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本文研究了二茂基烯丙基稀土化合物Cp2LnC3H5(Ln=Sm,Yb）对ε－己内酯的催化聚合反应。稀土化合物的催化聚合性随温度提高而提高，钐化合物的催化活性要高于镱化合物。对聚合反应机理进行了推测。 相似文献
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原子转移自由基聚合反应(ATRP)是目前可控／活性聚合最成功的方法之一．它以过渡金属配合物为催化剂，通过有机卤化物引发剂引发丙烯骏酯类、苯乙烯等单体的自由基聚合，合成分子量可控，分子量分布窄的各种聚合物．本文介绍了原子自由基聚合反应原理，应用以及近几年的进展. 相似文献
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卢行芳 《浙江工贸职业技术学院学报》2010,10(3)
以超酸为催化剂,可使玉米油发生聚合.聚合反应在温度为75℃时便可发生,且随着温度升高,聚合速度加快.聚合产物的碘值最低小于玉米油初始碘值的约40%,粘度最大增加至玉米油初始粘度的约300倍. 相似文献
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研究了以 2 ,2 ,6 ,6 -四甲基 - 1-哌啶氧化物 (TEMPO)作为稳定自由基 ,过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂 ,丙二腈 (MN)为加速剂 ,极性单体甲基丙烯酸甲酯的聚合 .在丙二腈的促进下 ,聚合速率明显加快 ,4h可达 89%的转化率 .在聚合过程中 ,分子量变化不大 ,分子量分布较窄 .随着聚合体系温度提高 ,转化率随之升高 ,到达 12 0℃后 ,转化率反而下降 ,分散性变化不大 .12 0℃为其较理想的聚合温度 .通过对模型聚合物的核磁共振 (1HNMR)分析 ,发现氧氮自由基部分脱落 ,解释了极性单体不能在稳定自由基存在下进行活性聚合的原因 .对氧氮自由基易从主链脱落的可能解释是两个腈基的强吸电子效应削弱了C -O键 ,从而使氧氮自由基与主链的连接减弱 ,导致分子量不可控制 相似文献
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郑淑英 《宁德师专学报(自然科学版)》2003,15(1):21-23
研究了稳定自由基存在下苯乙烯的活性聚合.发现在少量丙二腈(MN)存在下,苯乙烯聚合速率显著增加,但分子量控制差;若少量丙二腈和联吡啶混合作为增速剂,既较大地提高苯乙烯活性聚合的速率,又较好地控制了分子量. 相似文献
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具有可控聚合度和端基结构的聚乳酸在精细化工、功能高分子领域具有重要应用。为了调控乳酸缩聚过程中的聚合度和端基结构,对添加氯乙酸、硬脂酸、乙酸酐等一元酸的乳酸两阶段直接缩聚进行了研究。通过1H NMR对产物的结构进行了表征,通过质量测定对反应过程进行了跟踪。实验结果表明,无论在哪种一元酸存在条件下,反应过程中质量不断减少且减少趋势随聚合时间增加而减弱,主要的质量减少出现在回流反应阶段。氯乙酸与乳酸的质量比为0.041∶1.00时,聚乳酸的数均聚合度为45;硬脂酸与乳酸的质量比为0.14∶1.00时,聚乳酸的数均聚合度为16;乙酸酐的体积与乳酸的质量比为0.05 mL∶1.00 g时,聚乳酸的数均聚合度为21。表明添加一元酸对乳酸缩聚产物聚合度和端基结构具有调节作用,但调节的具体结果与一元酸的结构和特性密切相关。 相似文献
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在少量乙酰丙酮存在下，苯乙烯在稳定自由基TEMPO作用下的聚合速率显著增加，分子量可控，分子量分布较窄，具有活性聚合特性，乙酰丙酮与TEMPO的摩尔比在2／1时控制聚合效果好，分子量可控至10^5左右，1HNMR研究表明乙酰丙酮在反应中仅起到催化剂作用。 相似文献
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桥联双金属稀土配合物对丙交酯的催化聚合研究 总被引：2，自引：0，他引：2
本文研究了桥联双金属稀土配合物「（ＡｒＯ）２（ｄｍｅ）Ｓｍ」２「μ－η＾４－（ＰｈＮ）ＯＣＣＯ（ＮＰｈ）（其中ＡｒＯ＝２,６－二叔丁基－４－甲基酚基）对丙交酯的催化聚合性能,讨论了催化剂用量、聚合时间、聚合温度及单体浓度的影响,还探讨了聚合反应机理。实验表明,聚合物粘均分子量可达１０．０×１０＾４以上。 相似文献
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本工作研究了以环乙烷为溶剂,以n－BuLi为引发剂,分别在t－BuOLi和四氢呋喃（THF）存在下使异成二烯聚合时t－BuOLi和四氢呋喃对聚异戊二烯分子量分布的影响;还研究了引发剂n－BuLi和sec－BuLi在聚合体系中的浓度对聚异戊二烯分子量分布的影响。实验结果表明,以n－BuLi为引发剂以环乙烷为溶剂时,向聚合体系中加入极少量t—BuOLi就会使聚异戊二烯的分子量分布变得很窄。实验结果还表明,聚合体系中引发剂的浓度对聚异戊二烯的分子量分布有明显影响。 相似文献
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在50、60、70、80℃下,聚合醋酸乙烯酯( VAc)制得一系列聚醋酸乙烯酯(PVAc),并在氢氧化钠作用下醇解制得聚乙烯醇( PVA);通过黏度法测定聚乙烯醇被高碘酸钾降解前后的相对分子质量,从而计算出聚乙烯醇中“头碰头”的键合几率;然后聚乙烯醇与甲醛在酸催化作用下制备聚乙烯醇缩甲醛,并计算出聚乙烯醇缩甲醛的缩醛度;最后得出聚合温度对聚乙烯醇键合方式和聚乙烯醇缩甲醛缩醛度的影响.实验结果表明:聚合温度低,聚乙烯醇的聚合度大、相对分子质量大、黏度大,而且聚乙烯醇分子中“头碰头”键合几率小,最佳的聚合温度是60℃;聚乙烯醇缩甲醛的缩醛度则随着聚合温度的升高而降低. 相似文献
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INTRODUCTION Polypropylene is one of very important syn-thetic resins. In general, people pay more attentionsto the development of catalysts with high isotacticspecificity for propylene polymerization (Wang etal., 1995; Soga and Shiono, 1997). However, withthe development of the various use of polypropyl-ene (Jiang and Wu, 1999; Tiemblo et al., 1999),such as use of atactic polypropylene as an additivefor building top grade highway recently, peoplebegan to make efforts to synthesize… 相似文献
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Novel MgCl2-supported Ziegler-Natta (Z-N) catalysts prepared using a new one-pot ball milling method can effectively control the amounts
of Ti-loading in the catalysts. Complex GPC data on polypropylene synthesized by these novel catalysts were analyzed using
the method of fitting the molecular weight distribution (MWD) curves with a multiple Flory-Schulz function. It was found that
multiple active centers exist in these novel catalysts. Detailed study of the effects of the Ti-loadings in the catalysts
on the distribution of the active centers showed that the Ti-loadings in the novel MgCl2-supported Z-N catalysts might affect the proportion of each type of active centers; and might be the main factor responsible
for the effect of the Ti-loadings on the microstructure, the molecular weight and molecular weight distribution width of the
resultant polymer, the catalytic activity and polymerization kinetics.
Project supported by the National Natural Science Foundation of China (No. 20172045), Science and Technology Plan Fund of
Zhejiang Province (No. 001101116) and Foundation for Doctors of Ningbo City (No. 2003A62012), China 相似文献
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Novel MgCl2-supported Ziegler-Natta (Z-N) catalysts prepared using a new one-pot ball milling method caneffectively control the amounts of Ti-loading in the catalysts. Complex GPC data on polypropylene synthesized by thesenovel catalysts were analyzed using the method of fitting the molecular weight distribution (MWD) curves with a multipleFlory-Schulz function. It was found that multiple active centers exist in these novel catalysts. Detailed study of the effects ofthe Ti-loadings in the catalysts on the distribution of the active centers showed that the Ti-loadings in the novelMgCl2-supported Z-N catalysts might affect the proportion of each type of active centers; and might be the main factorresponsible for the effect of the Ti-loadings on the microstructure, the molecular weight and molecular weight distributionwidth of the resultant polymer, the catalytic activity and polymerization kinetics. 相似文献
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研究了以碘代乙腈退化转移剂的丙烯酸醋活性自由基聚合，实验结果表明：在碘代乙腈的存在下控制甲基丙烯酸甲酯（MMA）的聚合，得到的分子量大（1万-10万），而控制丙烯酸甲醋（MA）、丙烯酸乙醇（EA）、醋酸乙烯醋（VAc）得到的分子量较小（〈1万）．实验得出：[IAN]与EAIBN]之比对控制活性自由基聚合有很大的影响，[IAN]与[AIBN]之比为6：1是有效控制聚合的理想浓度．反应温度为60℃时，转化率随时间的增长而增高，分子量随转化率的增高而增大，成线性关系，分子量的分布较窄（〈1．5）．^1H NMR分析表明，在聚合物主链的末端连有碘，说明碘代乙腈在反应中起退化-转移聚合（IDTP）的作用，通过循环往复的碳-碘键的活化，断裂，再形成而得到最终活性的聚合物。 相似文献
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A new model was developed to describe the diffusion limitation on free radical polyme-rization. In this model the termination
rate coefficient (k
t) and propagation rate coefficient (k
p) were expressed as a function of bulk viscosity (η). This model was used to simulate the batch thermal polymerization of
styrene (St) and the continuous thermal bulk copolymerization of St (monomer 1) and maleic anhydride (MAH, monomer 2) in a
CSTR with on-line monitor of the rheological behavior. The simulated results on polymerization conversion, copolymer composition,
molecular weight and its distributions were compared with the experimental data, and the results calculated by two previous
gel-effect models i.e. Martin-Hamielec and Tulig-Tirrell models. It was found that the present model produces better prediction
than that of the Tulig-Tirrell model and has the same accuracy as that of the Martin-Hamielec model, but is much simpler.
Project (29734130) supported by Natural Science Foundation of China. 相似文献
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王剑秋 《衡阳师范学院学报》1994,(6)
本文通过液相聚合反应探讨了不同型式的反应器对高聚物分子量分布的影响，发现对于同一聚合反应，采用间歇反应器和连续搅拌釜式反应器所得到的分子量分布有很大的差别，该结果对提高化工产品质量有现实指导意义。 相似文献