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相似文献
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1.
本文报道了一个两亲性双功能臂大环多胺化合物的合成,并研究了它的配合物对α-氨基酸酯的催化水解性能。结果表明,它的二价过渡金属离子(如Cu2+,Co2+,Mn2+,Ni2+,Zn2+)配合物能显著的加速催化α-氨基酸对硝基酚酯的水解。  相似文献   

2.
选择简单的小分子二乙醇胺(DEA)作为配体,与稀土Ce(Ⅲ)离子进行反应,成功地制备了稳定的DEA-Ce(Ⅲ)配合物,并用其作为模拟金属水解酶催化双(对硝基苯酚)磷酸酯(BNPP)的水解反应.利用紫外-可见分光光度法研究DEACe(Ⅲ)催化水解BNPP的动力学,探讨了pH和温度对BNPP水解反应的影响.结果表明,DEA-Ce(Ⅲ)配合物能够稳定存在,对BNPP的水解具有显著地催化促进作用 在pH 8.5时催化速率最大,且催化速率随着温度的增加而增加.在25℃和pH 8.5的条件下,DEA-Ce(Ⅲ)配合物对BNPP的水解表观一级速率常数为1.25 ×10-2s-1,是BNPP自发水解的1.14×109倍,通过阿伦尼乌斯公式计算得出该条件下催化水解反应的活化能为57.381 kJ/mol.最后提出了配合物催化BNPP水解的可能机理.  相似文献   

3.
合成了N-正丁基二乙醇胺和长链N-十二烷基二乙醇胺两种配体,在30℃和pH7.20的条件下,研究了这些配体与Ce(Ⅲ)形成的金属配合物对双(对硝基苯酚)磷酸酯(BNPP)的催化水解作用,实验发现,这些金属配合物对BNPP有高效快速的催化水解作用,由长链N-十二烷基二乙醇胺-Ce(Ⅲ)形成的多核功能金属胶束对BNPP的水解作用大于短链的N-正丁基二乙醇胺-Ce(Ⅲ)金属配合物。在pH7.2时,其水解的表观一级速率常数分别为8.77x10^-3s^-1和1.62x10^-2s-1,为BNPP自发水解的10^8和10^9倍,接近于天然酶的活性水平。提出了催化反应的机理,建立了金属胶束和金属配合物催化通用的三元复合物动力学模型,获得了相关的热力学和动力学参数。  相似文献   

4.
本文合成了N,N,N′,N′-四(2-羟乙基)-1,3-间甲苯二胺。在30℃,pH7.20的条件下,研究了该配体与Ce(Ⅲ)形成的金属配合物对双(对硝基苯酚)磷酸酯(BNPP)的催化水解反应,探讨了阳离子表面活性剂CTAB和非离子表面活性剂Brij35对催化水解反应的影响,建立了催化反应的动力学数学模型,获得了催化水解反应相应的热力学和动力学参数。实验结果表明,配合物中活化的羟基作为亲核物种对磷酸酯有强的亲核反应能力,能有效地促进BNPP的水解。本文同时还研究了pH对BNPP水解反应速度的影响,获得了酸离解常数。  相似文献   

5.
本文合成了NNN'N'-四(2-羟乙基)-13-间甲苯二胺。在30℃,pH7.20的条件下,研究了该配体与CeⅢ形成的金属配合物对双对硝基苯酚磷酸酯(BNPP)的催化水解反应,探讨了阳离子表面活性剂CTAB和非离子表面活性剂Brij35对催化水解反应的影响,建立了催化反应的动力学数学模型,获得了催化水解反应相应的热力学和动力学参数。实验结果表明,配合物中活化的羟基作为亲核物种对磷酸酯有强的亲核反应能力,能有效地促进BNPP的水解。本文同时还研究了pH对BNPP水解反应速度的影响,获得了酸离解常数。  相似文献   

6.
在303K和pH7.20的条件下,研究了N-甲基二乙醇胺-Ce(Ⅲ)配合物在表面活性剂CTAB和Brij35存在下对BNPP的催化水解作用。结果表明,N-甲基二乙醇胺-Ce(Ⅲ)配合物显著的催化BNPP水解作用。在303K和 pH7.20BNPP催化水解的表观一级速率常数为1.22×10-2S-1,是BNPP自发水解的1.09×109倍。接近天然酶的活性水平。表面活性剂CTAB和Brij35对BNPP水解有显著的影响,CTAB对BNPP的水解有禁阻作用,Brij35对BNPP的水解有显著的加速作用。  相似文献   

7.
乙酰水杨酸是一种广泛使用的非甾体抗炎药物。基于水杨酸-铁(Ⅲ)配合物显色反应,建立了可见分光光度法测定水杨酸含量和乙酰水杨酸水解动力学在线测定方法。结果显示,在pH 3.0的甲酸-氢氧化钠缓冲溶液中,水杨酸和铁(Ⅲ)形成配位比为1∶1的稳定紫色配合物,最大吸收波长位于523 nm,表观稳定常数lg K=6.02,水杨酸浓度在0.05~0.5 mmol/L范围内呈线性,检出限(3 s/k)为2.2μmol/L。对水杨酸样品进行分析,加标回收率在96.0%~100.5%,相对标准偏差在0.76%~1.10%。对乙酰水杨酸水解过程在线监测,通过动力学方程拟合求得乙酰水杨酸水解反应为一级反应,活化能为72.97 kJ/mol。该研究为化学反应动力学参数测定及研究方法提供了新的思路。  相似文献   

8.
通过严格的化学反应动力学推导,得到了(-糜蛋白酶催化三甲基乙酸对硝基苯酯水解反应相关的动力学参数的表达式,包括表观米氏常数KM、酶-底物络合物稳定常数K、催化速率常数kcat、以及基元反应步骤速率常k2和k3等。实验在25℃,pH=8.5的三羟基氨基甲烷缓冲液中进行,用分光光度法测定反应的动力学曲线。数据经过非线性拟合和线性拟合,得到相关的动力学参数,该参数与理论预测一致。该实验酶制剂价格低廉,活性稳定,实验方法简单,可作为本科物理化学实验课程中复杂反应动力学测量的一个很好的实例,加深学生对化学反应动力学相关理论和概念的理解和掌握。  相似文献   

9.
本文合成了N-十二烷基二乙醇胺,在30℃、pH7.00的条件下,研究其作为配位体与金属离子Ni(Ⅱ)形成的金属配合物对a-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)的催化水解作用,以及pH值对催化水解反应的影响,获得了催化水解反应相关的动力学参数。  相似文献   

10.
合成了[Cu2(Phen)4L](ClO4)3*xNaClO4三个咪唑类配体桥连双核铜配合物(L分别为苯并咪唑,吡唑,4(5)-甲基咪唑负离子)并用元素分析,红外光谱进行了表征,测定了配合物的ESR谱和电化学伏安特性,用核黄素光照法测定了25℃时配合物催化超氧离子歧化反应的速度常数,所有配合物均有SOD活性。  相似文献   

11.
基于稀H2SO4介质中及70℃水浴加热下,Ru(Ⅲ)对高碘酸钾氧化甲基紫褪色反应有明显的催化作用,且催化作用的强弱与钌的加入量成正比,据此建立了催化动力学光度法测定痕量Ru(Ⅲ)的新光度分析方法。研究了反应的最佳条件。非催化反应与催化反应于波长581 nm处的吸光度差值与Ru(Ⅲ)的质量浓度ρ在0.02~1.5μg/25mL范围内呈良好的线性关系,检出限为1.933×10-10g/mL。测定了动力学参数,反应对Ru(Ⅲ)为一级反应,在试验条件下,总反应为准一级反应,表观速率系数为5.967×10-4/s,表观活化能为49.36 kJ/mol。对1.0μg/25mLRu(Ⅲ)标准试液测定的相对标准偏差为1.8%(n=11)。方法用于分子筛和活性炭样品中钌(Ⅲ)的测定,结果满意。  相似文献   

12.
采用溶胶-凝胶法、超声水解法制备纳米TiO2,用XRD对两种方法制得粉体进行了表征,对比了两种方法的优缺点。结果表明:超声水解法制得粉体的光催化效果好,且制备工艺简单,对间苯二酚光催化降解符合假一级动力学,速率常数为0.0928min-1,是溶胶-凝胶法速率常数的5.4倍。以超声水解法制得粉体对间苯二酚进行了降解研究,考察催化剂投加量、有机物浓度、溶液pH等因素对间苯二酚降解效果的影响。在最佳实验条件下反应60min,UV-Vis及HPLC均显示间苯二酚降解完全。  相似文献   

13.
根据热动力学的理论基础,提出两种热动力学研究方法:普遍热传导法和峰高比值法。并用LKB2107-Batch微量热计,测定乙酸乙酯皂化反应和蔗糖转化反应的热谱图,与用提出的这两种方法处理,所得结果与文献完全一致,证实了方法的可靠性。  相似文献   

14.
基于硫酸介质中,在溴化钾催化作用下,碘酸根氧化甲基橙褪色作用,据此建立了测定碘的动力学光度法.结果表明,最大吸收波长为507 nm时,碘酸钾浓度在0~1.6 mg/L内呈线性关系,表观摩尔吸收系数为9.17×104L.mol-1cm-1.方法用于加碘盐中碘(V)的测定,结果令人满意.  相似文献   

15.
催化光度法测定亚硝酸根   总被引:3,自引:0,他引:3  
基于在硫酸介质中,NO-2对KBrO3氧化溴甲酚绿的催化褪色作用,建立了一种测定痕量亚硝酸根的新的动力学光度法.试验结果表明,在35℃时,△A趋于稳定且最大,而反应时间在10~16min内测定△A几乎恒定,本法确定在12min时进行测定.测定亚硝酸根的线性范围及检测限为0.02~1.2mg/L和0.007mg/L.大多数常见离子对测定无干扰,而Hg2+可用NaI掩蔽,V(Ⅴ)及基体干扰可加尿素制备空白予以扣除.本法简单方便,灵敏度及选择性均较高,用于雨水及池塘水中微量亚硝酸根的测定,结果较满意.  相似文献   

16.
The kinetics of esterification of 2-keto-L-gulonic acid with methanol in the liquid phase catalyzed by cation exchange resin, D001, was studied. The experiments were carried out in a stirred batch reactor at 318, 323, 328, 333, 338, 341 K under atmospheric pressure, It is found that the speed of rotating rate has no effect on the esterification rate in the range of 300-500 r/min and the effect of internal mass transfer resistance is not obvious. The effects of temperature and catalyst loading on the reaction rate were researched under the condition of eliminating the effect of diffusion. The rate was found to increase with the increase of the temperature and catalyst loading. The experimental data were correlated with a kinetic model based on the pseudo- homogeneous catalysis, The kinetic equation for describing the reaction catalyzed by cation exchange resin was developed, The experimental data are in good agreement with the model  相似文献   

17.
将溶胀度的表征由质量改变推演为体积改变,在实验操作上变重量称量为数字化的高度显示,设计了相应的恒温测量装置,使得变温、恒温测量及溶剂组分改变情况下的交联高分子溶胀度的测量可以方便、连续地实施,简化了操作,提高了测量精度。给出几种自行制备的交联高分子样品的测量结果以及藉此建立的表征溶胀动力学过程的经验特征函数。  相似文献   

18.
使用粉煤灰作为催化剂,对聚丙烯进行热解处理,并用程序升温的热重法(TG)和恒温法两种模型方法对热解反应进行研究。结果表明,这两种方法都适用于聚丙烯的催化降解,且粉煤灰含量为2%时,恒温模型计算得到的反应活化能为196kJ/mol,TG模型计算的结果是233kJ/mol(反应级数为1)。从两种模型计算的计算结果与实验结果的拟合情况来看,恒温法得到的结果与实验结果更加吻合。  相似文献   

19.
关于盐类水解的计算   总被引:1,自引:0,他引:1  
用水解反应的自由能变,计算了醋酸钠和氯化铵的水解常数和pH值.用耦合反应的自由能变,计算了醋酸铵和酸式盐(例如,磷酸二氢钠和磷酸氢二钠)溶液的pH值.用其质子传递反应的自由能变,计算了水解常数和水解度.  相似文献   

20.
本文讨论了离子强度对盐类水解浓度平衡常数影响 ,指出在一定温度下 ,离子强度的增大 ,对一元弱酸强碱盐和强酸弱碱盐的水解浓度平衡常数趋向无影响 ;使一元弱酸弱碱盐的水解浓度平衡常数Kch 减小 ;对多元弱酸强碱盐的最后一级水解浓度平衡常数趋向无影响 ,其余各级水解浓平衡浓度平衡常数减小 ,以及相邻两级水解浓度平衡常数Kchi与Kch(i 1 ) 的比值减小  相似文献   

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