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1.
用限制的H artree-Fock从头算分子轨道理论研究了单重态卡宾与甲酰氯环加成反应的机理。在HF/3-21G*基组水平上,计算了反应势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量。计算结果表明,该反应的主反应途径由两步组成:首先,两反应物通过一无势垒的放热反应生成一富能中间体INT a,放出的热量为36.47 kJ.m o-l 1;然后该中间体经过渡态TSa异构化为一三元环产物P,其势垒为23.22 kJ.m o-l 1。该反应途径与其竞争反应途径相比具有很好的选择性。 相似文献
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李志 《六盘水师范高等专科学校学报》2003,15(4):39-42
从电子效应、立体效应、溶剂效应等方面讨论影响碳正离子的稳定因素,并利用Hammond关于过渡态的假设讨论了碳正离子稳定性和反应性的关系:若活性中间体(碳正离子)与过渡态能量相似,结构相似,在讨论反应性时可直接用活性中间体(碳正离子)代替过渡态,活性中间体(碳正离子)越稳定,越容易生成,其反应性越高。 相似文献
3.
用B3LYP理论研究了大气中F与硝酰氯(ClNO2)及顺/反亚硝酸氯(ClONO)分子反应的机理.在6-311++G**的基组水平上,优化得到了反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型,通过振动分析对过渡态和中间体构型进行确认.计算结果表明:F与ClONO分子的反应有三种不同的反应机制,而对ClNO2分子的进攻有两种不同的反应方式.其中F与cis-ClONO发生的直接Cl提取反应是主反应通道,产物P1(NO2+ClF)为主要产物. 相似文献
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5.
用密度泛函理论B3LYP方法,结合6-31G(d,p)和6-311+G(d,p)基组,研究苯基取代的六元碳链双烯酮阴离子自由基的分子内环加成反应.探讨反应物分别通过[4+2]和[2+2]环加成反应生成六元环产物(i)和四元环产物(ii)的反应机理.结果表明,2个反应都是分步进行的,都先经过第1个过渡态得到中间体.然后从该中间体出发,反应(i)经过第2个过渡态得到六元环产物;反应(ii)经过另外一个过渡态得到四元环产物.计算表明反应(i)是主反应通道. 相似文献
6.
《天水师范学院学报》1995,(1)
研究有机反应机理时,常采用反应进程与能量曲线来说明变化过程.对于一确定的有机反应,这种变化随着反应的进行为一曲线.但不管曲线简单还是复杂,其反应物与生成物的位能高度为一定值.我们可以利用这一高度差来判断反应是放热还是吸热反应,即:当△H相似文献
7.
采用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,对配合物Al(acac)3(acac=乙酰丙酮)基态结构进行优化,计算了分子的电离势IP和电子亲和势EA等相关能量,用TDDFT方法计算吸收光谱,并与实验结果进行了对照分析.用CIS优化Al(acac)3的S1激发态结构.计算结果表明,Al(acac)3是潜在的发光材料和电子传输材料. 相似文献
8.
应用激光溅射-分子束技术研究了气相中钴团簇离子与甲醇的反应。实验中观察到了,等团簇。实验表明随着激光能量的增加,团簇的尺寸减小,在分子束的中端信号强度最大。研究发现实验产物主要是通过钴团簇离子与甲醇分子碰撞粘合形成的。 相似文献
9.
采用一维紧束缚模型,研究了一维有机磁性聚合物中极化子在外加电场下漂移的动力学行为.计算结果表明:侧基和主链电子的自旋耦合使得侧基悬挂格点上电子的在位能升高(或降低),作为一个势垒(势井)阻碍极化子的运动.当驱动电场大于某临界值时,极化子会突破势垒(势井)的束缚,在磁性聚合物分子内自由漂移.磁性聚合物分子中的自旋反转因素可以通过调节极化子自旋降低临界电场. 相似文献
10.
以2,4′-聚噻唑,聚噻吩以及噻吩噻唑两嵌段聚合物分子为研究对象,利用第一性原理计算方法和非平衡格林函数理论,研究了分子极性对分子结器件的电输运性质的影响.计算结果表明,噻唑单元在输运方向上存在分子偶极矩,从而导致在含有噻唑单元的2,4′-聚噻唑和噻吩噻唑两嵌段聚合物的分子结中产生电流整流效应.两种分子结的整流比率分别达到38（2.0V）和24（1.4V）.通过对外场下能级的偏移和分子轨道在实空间扩展性变化的分析,对分子结中整流现象进行了详细的阐述. 相似文献