C₆H₅CN⁺离子不同电子态的去CN光解离的理论研究     

董华  陈波珍  于淑媛 《中国科学院大学学报》2011,28(4):448-456

使用完全活化空间自洽场(CASSCF)和多组态的二级微扰理论(CASPT2)方法,对C₆H₅CN⁺离子去CN的光解离反应进行了研究.计算了1²B₁, 1²A₂, 1²B₂, 2²B₁ 和 1²A₁电子态的去CN解离势能曲线.通过对渐近产物的能量、构型、电荷和自旋密度布居的分析,得出结论:1²A₁, 1²B₁, 1²A₂, 2²B₁ 和 1²B₂的解离产物分别为C₆H⁺₅ (X¹A₁) + CN (X²Σ⁺)(第1解离限),C₆H⁺₅ (1³B₁) + CN (X²Σ⁺)(第2解离限),C₆H⁺₅ (1¹A₂) + CN (X²Σ⁺)(第3解离限),C₆H⁺₅ (1¹B₁) + CN (X²Σ⁺)(第4解离限)和 C₆H⁺₅ (X¹A₁) + CN (1²Π)(第5解离限).  相似文献   

丙烯酸甲酯的真空紫外光电离质谱研究     

杜琦  单晓斌  刘付轶  韩聚广  盛六四 《中国科学院大学学报》2009,26(6):749-758

利用同步辐射光和反射飞行时间质谱,研究了丙烯酸甲酯9.0~15.5 eV能量范围的真空紫外光电离和光解离.实验测量丙烯酸甲酯的光电离质谱和解离碎片离子m/e=86(C₄H₆O⁺₂), 85(C₄H₅O⁺₂), 59(C₂H₃O⁺₂), 58(C₃H₆O⁺), 55(C₃H₃O⁺), 42(C₃H⁺₆), 31(CH₃O⁺), 27(C₂H⁺₃), 和15(CH⁺₃)的光电离效率曲线.并利用量子化学从头算(G3),计算碎片离子的能级,推测它们的解离通道.计算的电离能和出现势与实验结果符合很好.结果表明,丙烯酸甲酯的光电离解离通道以单键断裂反应为主.  相似文献   

氟化磷酸铟的合成与表征     

李兴亮  苏哲  李首建 《中国科学院大学学报》2009,26(3):310-318

以尿素与氯化胆碱的低共熔点液体同时兼做溶剂和模板传递剂,在离子热体系下合成了InF_{2 2}(NH₄)₃.采用同样的低共熔点液体在水热条件下不能得到相同的产物.产物晶体参数如下:C2/c(No.15)空间群,a=13.799(3) ,b=5.091(2) ,c=16.094(3) , β=112.942(16)°,V=1041.2(5) ³ and Z=4; R₁=0.0582,wR₂=0.1589. 在产物结构中,In八面体与P四面体形成四员环,顶角相连形成链状结构.客体铵分子填充于链与链间的空穴中,通过氢键与骨架中的F原子,P—OH和 P O 基团作用,链与链间靠范德华力吸引进而形成层状结构.产物进一步通过粉末XR, EDX, IR, XPS和TG/DTA进行表征.  相似文献   

K₂(F₂[C₄×C₄])的计算     

陈虹  高玉彬  唐国平 《中国科学院大学学报》2011,28(4):419-423

把K₂(F₂[C₄×C₄])的计算归结为计算截断多项式环F₂C₄[t]/(t⁴)的相对K₂－群K₂(F₂C₄[t]/(t⁴),(t)). 运用Dennis-Stein符号及它们之间的关系进行细致的分析计算,给出了K₂(F₂[C₄×C₄])的一个极小生成元集并最终确定了K₂(F₂[C₄×C₄])=C³₄ ⊕ C⁹₂.  相似文献   

类氦氪离子共振转移激发过程的理论研究     

胡骁骊  屈一至  王建国 《中国科学院大学学报》2013,30(2):172-178

应用相对论组态相互作用方法,计算了类氦氪离子(Kr³⁴⁺)经过1s2lnl'(n=2,3,…,15)态的双电子复合截面,然后在冲量近似下计算了Kr³⁴⁺与CH₄、NH₃、H₂O和HF共振转移激发(RTE)截面.在低动量端,CH₄、NH₃、H₂O和HF的康普顿轮廓依次减小.相比Kr³⁴⁺与CH₄的RTE截面,Kr³⁴⁺与NH₃、H₂O和HF的RTE截面在第1个峰位处截面值分别减小10.7%、23.3%和33.6%,在第2个峰位处截面值分别减小6.0%、12.3%和18.9%.同时,RTE峰的宽度依次增加,这表明随着C、N、O和F的核电荷数增加,库仑作用导致电子动量空间分布变大.  相似文献   

巴豆酸甲酯的光电离实验与理论研究     

孙瑞瑞  李淹博  陈军  孟庆慧  王欢欢  张航  单晓斌  刘付轶  盛六四 《中国科学院大学学报》2021,38(2):207-216

利用可调谐同步辐射与飞行时间质谱实验,研究巴豆酸甲酯在9.0~14.5 eV能量范围内的真空紫外光电离和光解离过程。通过光电离效率曲线测定巴豆酸甲酯的电离能以及主要碎片离子C₄H₅O₂⁺、C₄H₅O⁺、C₄H₄O⁺、C₂H₃O₂⁺、C₃H₅⁺和C₂H₅⁺的出现势,分别为10.11、10.73、10.88、12.2、11.93（12.77）和12.44 eV。通过实验结果和G3B3计算结果的比较,分析主要碎片C₄H₅O₂⁺+CH₃、C₄H₅O⁺+CH₃O、C₄H₄O⁺+CH₄O、C₂H₃O₂⁺+C₃H₅、C₃H₅⁺+C₂H₃O₂（CO+CH₃O）和C₂H₅⁺+C₃H₃O₂的可能解离通道以及解离通道上经历的过渡态和中间体。在巴豆酸甲酯的光电离和光解离过程中,大多数碎片是母体离子异构化之后形成的,氢转移和开闭环是主要的过程。  相似文献   

间,对三氟甲基苯腈的工艺改进     

刘刚 《中国科学院大学学报》2003,20(1):103-106

间,对三氟甲基苯腈是一种重要的医药、农药中间体.叙述了在一个反应器中利用NiCl₂和P(C₆H₅)₃,用还原性金属粉末原位还原生成的Ni((C₆H₅)₃)₃作为催化剂,将间、对氯三氟甲苯转化为相应的芳香腈,转化率分别达到87.0%和82.7%.该反应条件温和,易于控制,已经实现工业化生产.  相似文献   

B→K₂^*(1430)ω中的电荷不对称性及其对B⁰→a₂(1320)^-π⁺和a₂(1320)^-ρ⁺的影响     

杨德山  杨绍恺 《中国科学院大学学报》2012,29(4):433-438

B→K₂^*(1430)ω衰变中观测到大的电荷不对称性. 我们指出增强的张量介子发射图贡献可以解释这种不对称性. 从实验结果中提取出张量介子发射图的贡献,将其应用到B⁰→a₂(1320)^-π⁺和a₂(1320)^-ρ⁺衰变中. 预言的结果比以往的理论预言要大很多. 该结果将在不久的KEK-SuperB、LHCb实验中得到检验.  相似文献   

渗流簇中鞅中心极限定理的收敛速度     

姜建平  张三国  郭田德 《中国科学院大学学报》2010,27(5):577-583

考虑定义在Z^d上参数为p的边渗流模型.假设K_n为 [-n,n]^d中开簇的个数,研究了关于K_n的鞅中心定理的收敛速度.一般情况下,经鞅中心极限定理的最好收敛速度是O(n^-d/2),而我们的结果为P_p((K_n-E_p(K_n))/(Var_p(K_n))) ≤x =^x∫_-∞(1/(2π)) e^(-y2)/2dy+o(n^{-d/2 +ε₀})对任意的实数x都成立,这里ε₀是区间 0, d/2 上的任意实数.据我们所知,这是关于渗流中心极限定理收敛速度的第一结果.  相似文献   

1,2-C₂H₄Br₂分子光解的理论研究     

肖翠平  裴玉微  李文佐 《中国科学院大学学报》2014,31(2):171-175

采用考虑旋轨耦合的从头算方法计算研究1,2-C₂H₄Br₂的光解. 计算了分子的若干电子态的垂直激发能. 用MS-CASPT2/CASSI-SO方法计算了1,2-C₂H₄Br₂分子C—Br解离的势能曲线. 根据计算结果,清晰地指认了1,2-C₂H₄Br₂分子的解离通道：C₂H₄Br+Br（²P_3/2） 和C₂H₄Br+Br^*（²P_1/2）.  相似文献   

典型岩溶温泉群水文地球化学特征     

雷琨  何守阳  安艳玲 《中国科学院大学学报》2016,33(3):403-411

石阡县岩溶温泉群因富含矿物质和微量元素蕴涵着极高的商业价值.采集和收集不同时期石阡岩溶温泉群的水化学分析数据进行综合分析.研究表明:石阡温泉群主要的阳离子为Ca²⁺和Mg²⁺,主要的阴离子为HCO₃^-和SO₄^2-,水化学类型为HCO₃-Ca·Mg型、HCO₃·SO₄-Ca·Mg型和SO₄·HCO₃-Ca·Mg型,水质偏碱性,温泉群的补给源为大气降水.水文地球化学特征受控于大气降水入渗深循环过程中的水-岩相互作用.HCO₃-Ca·Mg型温泉由白云岩和方解石等碳酸盐矿物溶解所致;HCO₃·SO₄-Ca·Mg型和SO₄·HCO₃-Ca·Mg型则受控于岩溶含水层中的膏盐层溶解.  相似文献   

杭锦旗地区地层水特征研究及其油气地质意义     

杨娅敏  赵桂萍  李良 《中国科学院大学学报》2016,33(4):519-527

通过对鄂尔多斯北部杭锦旗地区地层水化学组分分析，结合水化学特征参数纵向和平面分布特征变化规律，探讨地层水化学特征与油气保存条件的关系。研究表明：地层水是低pH值、高矿化度的Ⅳ型和Ⅴ型CaCl₂型水。平面上，地层水化学特征具有东西分区、南北分带的特征，西部大部分地区及泊尔江海子断裂带两侧的局部地区表现出高矿化度（TDS）、高（r_Cl^--r_Na⁺）/r_Mg²⁺、低r_Na⁺/r_Cl^-、低（100×r_SO4^2-/r_Cl-）和（r_HCO3^-+r_CO3^2-）/r_Ca²⁺的特征，表明其封闭性条件较好。纵向上，泊尔江海子断裂带两侧矿化度和离子浓度随深度变化表现为正向型，表明现今地层水处于封闭的流体动力环境，有利于天然气的保存。地层水所表明的封闭环境均有良好的油气藏发现，可利用地层水离子特征寻找天然气气藏勘探区。  相似文献   

球面稳定同伦群π,S中的一个新非平凡元素族     

刘秀贵 《中国科学院大学学报》2005,22(1):11-18

证明在Adams谱序列中,积b₀ h₁ γ_s∈Ext^{[s+3,sp2q+(s+1)pq+(s-2)q+(s-3)]}A(Zp,Zp)收敛到球面稳定同伦群π S中的一个新的非零的稳定元素族,其中 3≤s相似文献   

带脉冲的BAM神经网络模型的渐进稳定性     

佘连兵  邓慧琳  陈华平 《六盘水师范高等专科学校学报》2012,24(3):21-30

应用M-矩阵和构造合适的Lyapunov函数的方法,研究了如下BAM带有脉冲的神经网络模型平衡点依赖于时滞的全局渐进稳定性问题  相似文献   

吐鲁番地区参考作物蒸散发模型适用性评价     

范留飞  于洋  他志杰  皮原月  孙凌霄  于瑞德 《中国科学院大学学报》2021,38(1):94-102

吐鲁番地区干旱少雨,蒸发量远大于降水量,是中国水资源严重匮乏的地区之一。准确估算参考作物蒸散发量（ET₀）是吐鲁番地区农田灌溉系统设计和发展节水农业的基础。利用吐鲁番站2000—2015年作物生长季（4—10月）的气象资料,基于线性回归、均方根误差（RMSE）、平均绝对误差（MAE）和平均相对误差（MRE）评价指标,以FAO-56 Penman-Monteith （FAO-56 PM）模型为标准,评价Priestley-Taylor （P-T）、Hargreaves-Samani（H-S）、Jensen-Haise（J-H）、Turc、Makkink-Allen （M-A）、Trajkovic（Traj）、Makkink-Hansen（M-H）和Berti-Hargreaves（B-H）模型在吐鲁番地区的适用性,并分析各模型偏差原因。结果如下：1）所有模型在生长季期间均呈单峰型变化趋势;H-S、Traj和B-H模型高估月ET₀,其他模型均在不同程度上表现出低估现象。2）Traj温度模型模拟精度最高,其RMSE、MAE和MRE分别为6.38 mm、5.69 mm和4.29%; M-H辐射模型模拟精度次之,Turc辐射模型模拟精度最差。3）R_n和VPD是影响温度和辐射模型计算值偏差的主要气象因子。同时分析FAO-56 PM模型计算的ET₀和蒸发皿蒸发量之间的关系,为利用蒸发皿水面蒸发量估算吐鲁番地区ET₀提供参考。  相似文献   

青藏高原东缘高寒草甸生长季自然放牧母牦牛CO₂和CH₄呼吸排放通量特征     

薛丹  熊婉  何奕忻  朱单  吴宁  陈槐 《中国科学院大学学报》2017,34(4):487-497

为了揭示自然放牧母牦牛温室气体的排放特征，在青藏高原东部的高寒牧区采用开路回流式面罩-气相色谱相结合的方法对不同年龄阶段放牧母牦牛进行CO₂和CH₄呼吸排放通量的研究。结果如下。1）年龄对CO₂和CH₄呼吸排放速率和通量具有显著影响；进食对CH₄呼吸排放速率有显著影响。2）1~2岁牦牛试验组高寒草甸生长季平均CH₄和CO₂呼吸排放通量分别为54.59和2 663.71 g/（头·d）；3~4岁试验组分别为80.48和3 715.17 g/（头·d）；5~6岁试验组分别为84.45和4 663.55 g/（头·d）。3）CO₂和CH₄呼吸排放通量与血液生化指标具有相关性，并且年龄是影响生化指标的重要因素之一。4）自然放牧母牦牛的甲烷排放量远低于在不同区域放牧的其他牛科动物。  相似文献