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相似文献
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1.
本文合成了N,N,N′,N′-四(2-羟乙基)-1,3-间甲苯二胺。在30℃,pH7.20的条件下,研究了该配体与Ce(Ⅲ)形成的金属配合物对双(对硝基苯酚)磷酸酯(BNPP)的催化水解反应,探讨了阳离子表面活性剂CTAB和非离子表面活性剂Brij35对催化水解反应的影响,建立了催化反应的动力学数学模型,获得了催化水解反应相应的热力学和动力学参数。实验结果表明,配合物中活化的羟基作为亲核物种对磷酸酯有强的亲核反应能力,能有效地促进BNPP的水解。本文同时还研究了pH对BNPP水解反应速度的影响,获得了酸离解常数。  相似文献   

2.
本文合成了NNN'N'-四(2-羟乙基)-13-间甲苯二胺。在30℃,pH7.20的条件下,研究了该配体与CeⅢ形成的金属配合物对双对硝基苯酚磷酸酯(BNPP)的催化水解反应,探讨了阳离子表面活性剂CTAB和非离子表面活性剂Brij35对催化水解反应的影响,建立了催化反应的动力学数学模型,获得了催化水解反应相应的热力学和动力学参数。实验结果表明,配合物中活化的羟基作为亲核物种对磷酸酯有强的亲核反应能力,能有效地促进BNPP的水解。本文同时还研究了pH对BNPP水解反应速度的影响,获得了酸离解常数。  相似文献   

3.
在303K和pH7.20的条件下,研究了N-甲基二乙醇胺-Ce(Ⅲ)配合物在表面活性剂CTAB和Brij35存在下对BNPP的催化水解作用。结果表明,N-甲基二乙醇胺-Ce(Ⅲ)配合物显著的催化BNPP水解作用。在303K和 pH7.20BNPP催化水解的表观一级速率常数为1.22×10-2S-1,是BNPP自发水解的1.09×109倍。接近天然酶的活性水平。表面活性剂CTAB和Brij35对BNPP水解有显著的影响,CTAB对BNPP的水解有禁阻作用,Brij35对BNPP的水解有显著的加速作用。  相似文献   

4.
合成了N-正丁基二乙醇胺和长链N-十二烷基二乙醇胺两种配体,在30℃和pH7.20的条件下,研究了这些配体与Ce(Ⅲ)形成的金属配合物对双(对硝基苯酚)磷酸酯(BNPP)的催化水解作用,实验发现,这些金属配合物对BNPP有高效快速的催化水解作用,由长链N-十二烷基二乙醇胺-Ce(Ⅲ)形成的多核功能金属胶束对BNPP的水解作用大于短链的N-正丁基二乙醇胺-Ce(Ⅲ)金属配合物。在pH7.2时,其水解的表观一级速率常数分别为8.77x10^-3s^-1和1.62x10^-2s-1,为BNPP自发水解的10^8和10^9倍,接近于天然酶的活性水平。提出了催化反应的机理,建立了金属胶束和金属配合物催化通用的三元复合物动力学模型,获得了相关的热力学和动力学参数。  相似文献   

5.
对酯水解的动力学常数测定实验进行改进,通过使用带恒温装置的紫外可见分光光度计,在一定pH值和恒温条件下测定具有三脚架型的二乙烯三胺锌配合物催化磷酸双酯BNPP水解的吸光度随时间的变化,进一步求算出催化磷酸双酯水解的二级速率常数,有助于学生掌握测定配合物催化酯水解的动力学参数。  相似文献   

6.
本文合成了N-十二烷基二乙醇胺,在30℃、pH7.00的条件下,研究其作为配位体与金属离子Ni(Ⅱ)形成的金属配合物对a-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)的催化水解作用,以及pH值对催化水解反应的影响,获得了催化水解反应相关的动力学参数。  相似文献   

7.
乙酰水杨酸是一种广泛使用的非甾体抗炎药物。基于水杨酸-铁(Ⅲ)配合物显色反应,建立了可见分光光度法测定水杨酸含量和乙酰水杨酸水解动力学在线测定方法。结果显示,在pH 3.0的甲酸-氢氧化钠缓冲溶液中,水杨酸和铁(Ⅲ)形成配位比为1∶1的稳定紫色配合物,最大吸收波长位于523 nm,表观稳定常数lg K=6.02,水杨酸浓度在0.05~0.5 mmol/L范围内呈线性,检出限(3 s/k)为2.2μmol/L。对水杨酸样品进行分析,加标回收率在96.0%~100.5%,相对标准偏差在0.76%~1.10%。对乙酰水杨酸水解过程在线监测,通过动力学方程拟合求得乙酰水杨酸水解反应为一级反应,活化能为72.97 kJ/mol。该研究为化学反应动力学参数测定及研究方法提供了新的思路。  相似文献   

8.
本文合成了4种Schiff碱锰(Ⅱ)金属配合物:水杨醛缩对-甲基苯胺合锰(Ⅱ)、水杨醛缩对-氯苯胺合锰(Ⅱ)、水杨醛缩对-硝基苯胺合锰(Ⅱ)及水杨醛缩苯胺合锰(Ⅱ).并用元素分析、原子吸收光谱、红外光谱和核磁共振谱加以表征.以这些锰(Ⅱ)金属配合物作为仿加氧酶的模型化合物催化环氧化2-辛烯,讨论了配体结构、pH值变化、反应温度等对催化环氧化的影响.  相似文献   

9.
用分光光度法研究了酚侧基功能化新型大环四胺Zn(Ⅱ)配合物作为对硝基苯酚乙酸脂(NA)水解的催化剂,通过对其水解动力学的研究,结果表明水解速率遵循速率方程,催化反应受酸碱平衡控制,催化机理与天然酶一致,显示了本研究设计的配体和Zn酶中配为环境相似的特点,证实配位酚基可以作为一种好的亲核试剂有效地催化对硝基苯酚乙酸脂(NA)的水解.  相似文献   

10.
该文研究了铁(Ⅲ)-钴(Ⅱ)-邻菲罗啉体系的显色反应,pH=4.0时,铁(Ⅲ)、钴(Ⅱ)、邻菲罗啉间生成红色配合物,其吸光度稳定,在3小时内无显著变化。配合物的λ_(max)=510nm,ε_(510)=1.0×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1),钴含量在0~8μg/mL范围内符合比耳定律。此方法的变异系数为0.55%。  相似文献   

11.
合成了单核配合物[CoL(NO_3)]·(NO_3)·8H_2O单晶,其中L为穴状配体。配合物为单斜晶系、P2 (1)/c空间群,Co(Ⅱ)离子和大环上的四个氮原子以及NO_3~-上的两个O原子配位呈八面体构型。该配合物能有效地催化4-硝基苯酚醋酸酯的水解反应。实验表明,在pH=9.10时,二级速率常数k_(cat)=0.002 7 L·mol~(-1)·s~(-1)。  相似文献   

12.
本文研究了在30±0.1℃,,La(Ⅲ)-H2O2体系的置留时间及配比,表面活性剂CTAB与Brij35,pH值对La(Ⅲ)-H2O2体系催化水解PNPP的影响.实验结果表明,置留时间为45分钟,[L a(Ⅲ)][H2O2]=13,pH=7.00时,活性物种的催化活性最大,其水解速率常数Kobsd为3.85×10-3s-1,而加入表面活性剂后均使它的水解速率常数Kobsd降低.  相似文献   

13.
研究了多胺配体三乙四胺(Trien)锌(Ⅱ)配合物作水解酶模拟物催化对硝基苯酚醋酸酯(NA)水解的动力学。结果表明:催化水解速率对底物(NA)及配合物(ZnTrien)浓度均呈一级反应,水解反应遵循速率方程dC/dt=(kobs[ZnTrien] kOH[OH^-] …)([NA],kcat值优于目前国际上同类研究报道的结果,显示了本研究设计的配体和锌酶中配位环境相似的特点。  相似文献   

14.
研究了在NH3-NH4Cl(pH=9.0)缓冲介质中,铜(Ⅱ)对H2O2氧化偶氮胂Ⅰ的褪色反应具有催化作用、加入活化剂α,α′-联呲啶形成稳定的三元配合物,催化作用显著增强,据此建立了催化动力学光度法测定痕量铜(Ⅱ)的新方法。体系在500nm处,吸光度差值与铜(Ⅱ)质量浓度在0.012-0.150μg.mL-1范围内具有良好的线性关系,检测限为2.318×10-9g.mL-1,样品回收率在98.8~103.6%之间。表观速率常数k为5.22×10-3S-1,表观活化能为81.10 kJ.mol-1。该方法可用于自来水或工厂排放废水中痕量铜(Ⅱ)的测定。  相似文献   

15.
合成了单核Ni(Ⅱ)大环配合物和Gd(Ⅲ)-Ni杂核配合物.运用元素分析、红外光谱、电喷雾质谱等手段进行了表征.研究了杂核配合物4-300K磁性随温度变化的规律,实验结果显示xmT值随温度(T)降低而增大说明配合物分子内Gd(Ⅲ)和Ni(Ⅱ)之间可能呈铁磁性偶合.  相似文献   

16.
通过严格的化学反应动力学推导,得到了(-糜蛋白酶催化三甲基乙酸对硝基苯酯水解反应相关的动力学参数的表达式,包括表观米氏常数KM、酶-底物络合物稳定常数K、催化速率常数kcat、以及基元反应步骤速率常k2和k3等。实验在25℃,pH=8.5的三羟基氨基甲烷缓冲液中进行,用分光光度法测定反应的动力学曲线。数据经过非线性拟合和线性拟合,得到相关的动力学参数,该参数与理论预测一致。该实验酶制剂价格低廉,活性稳定,实验方法简单,可作为本科物理化学实验课程中复杂反应动力学测量的一个很好的实例,加深学生对化学反应动力学相关理论和概念的理解和掌握。  相似文献   

17.
使用现代电化学分析方法,通过监测水解产物的生成情况,研究了本身无电化学活性的西维因(甲萘威)在水中的水解情况,在pH=7.0的BR缓冲液环境中西维因水解产物检测的灵敏度最高.考察了环境酸度以及环境温度对水解的影响,并测定了不同条件下的水解速率常数.发现西维因的水解过程符合一级反应方程,其水解受pH值、温度的影响.在酸性介质中西维因仍有一定的水解,但是水解的速率明显低于碱性介质中的水解速率.同时,环境温度也会影响水解速率,在较高温度下,不论环境酸度值为碱性或者酸性,西维因的水解速率均有所升高.  相似文献   

18.
温和条件下高效催化硼氢化物水解产氢是开发清洁氢能源的一条重要途径.本文制备了硅藻土为载体的负载型金属催化剂,利用XRD、SEM和EDX表征了催化剂的物相组成和微观形貌.催化硼氢化钾水解产氢研究表明,金属负载量相同条件下,硅藻土负载的钴金属催化剂催化活性要明显高于负载型镍、铁金属催化剂,催化产氢速率达到109440 mL-H_2·g(-1)-Co·h(-1)-Co·h(-1),而且钴负载量对于硅藻土负载的钴金属催化剂的催化性能有明显影响.催化反应动力学研究表明负载量为1.0 wt%的钴催化剂催化KBH_4水解制氢反应活化能约为95.7 kJ·mol(-1),而且钴负载量对于硅藻土负载的钴金属催化剂的催化性能有明显影响.催化反应动力学研究表明负载量为1.0 wt%的钴催化剂催化KBH_4水解制氢反应活化能约为95.7 kJ·mol(-1),表现出对硼氢化钾水解产氢反应较佳的催化性能.  相似文献   

19.
本合成了4种Schiff碱锰(Ⅱ)金属配合物:水杨醛缩对-甲基苯胺合锰(Ⅱ)、水杨醛缩时.氯苯胺合锰(Ⅱ)、水杨醛缩对-硝基苯胺合锰(Ⅱ)及水杨醛缩苯胺合锰(Ⅱ).并用元素分析、原子吸收光谱、红外光谱和核磁共振谱加以表征.以这些锰(Ⅱ)金属配合物作为仿加氧酶的模型化合物催化环氧化2-辛烯,讨论了配体结构、pH值变化、反应温度等对催化环氧化的影响.  相似文献   

20.
新制大环四胺与酚类物质可形成Zn(Ⅱ)配合物。6-(2'-羟基)-苄基1、4、8、11-四氮杂环十四烷(LA)和6-(2'-羟基-5'-溴)-苄基1、4、8、11-四氮杂环十四烷(LB)和 6-(2'-羟基-3'、5'-二溴)-苄基1、4、8、11-四氮杂环十四烷(Lc)确定可作为4-硝基苯酚乙酸盐(NA)的水解催化剂,pH=5时,含酚环与ZnL1:1配合,在 10%CH3CN溶液中,298K=0.10mol/dm3KNO3和pH=7.0-9.5时,对 Zn(Ⅱ)配合物进行动力学研究表明,配位酚是一种好的亲核试剂,对NA的水解有良好的催化性能,水解速率遵循方程式V=(Kcat[配合物] KoH[OH] K0)[NA]。  相似文献   

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