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1.
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阙邦骝 《江西教育学院学报》1990,11(4):64-67
卤负离子的亲核性在质子性极性溶剂中的顺序是 I~->Br~->Cl~->F~-;而在溶剂化程度很小的溶剂中的顺序是 F~->Br~->CI~->I~-。运用过渡状态理论对此可作出较直观的解释。亲核性这个术语是用来表示亲核试剂对亲核取代反应速度的影响。其强度的确定是一个复杂的问题。它不仅决定子亲核试剂本身的结构,亦决定于反应基质,反应介质等重要因素。目前还没有一个亲核性的绝对标度,只有一些相对亲核性强度顺序。卤负离子(F~-、Cl~- 相似文献
3.
有机含氟物质在医药、农药、民用和军用材料等领域发挥着不可替代的重要作用。目前,全球约25％的医药和40％的农药含有氟原子,许多高尖端功能材料也都含有氟原子。中国科学院上海有机化学研究所研究员胡金波从研究掌握含氟关键活泼中间体反应规律入手,提出了“负氟效应”新观点,并据此系统研究了含氟碳负离子化学参与的化学反应,提出了若干调控策略;发展了几种原创性的氟化学试剂和反应,特别解决了多年来亲核二氟、一氟烷基化和烯基化反应效率低的问题;首次较为系统地研究了含氟碳负离子的“软硬度”问题,为设计和预测亲核氟烷基化反应提供了理论基础． 相似文献
4.
结构决定性质,性质是结构的体现,二者的辩证关系在有机教学中普遍存在。本文从电子效应、空间构型、空间位阻等现象试论结构与性质的辩证关系。 一、电子效应对物质性质的影响。 不同羰基化合物进行亲核加成反应的难易程度不同,举醛酮来说,醛比酮活泼,醛比较容易发生亲核加成反应,而酮则困难。这是性质上的差异,可以从结构上找到根据。因为羰基加成反应历程是属于亲核加成反应,羰基碳原子上电子云密度越低,就越容易发生亲核加成反应。相反羰基碳上的电子云密度越高,越不容易发生亲核加成反应,从结构上看,醛分子中的羰基碳只与一个斥电子烃基相连(甲基除外),而酮分子中羰基碳与两斥电子烃基相连,故醛分子中羰基碳的电子云密度比酮分子中羰基碳的电子云密度低,因此,醛的亲核加成反应的活性比酮高,所以在一般情况下,醛 相似文献
5.
将有机反应综合为取代、加成、消去、氧化还原和酸碱反应五个大类——"五反应法则"(简称"五法则"),并在此基础上,结合有机反应中自由基、正离子和负离子三种中间体,将取代和加成各分为为自由基、亲核、亲电三类,扩充"五法则"为"九法则"——自由基取代、亲电取代、亲核取代、自由基加成、亲电加成、亲核加成、消去反应、氧化还原反应、酸碱反应。"五-九法则"是一种有效的教学方法,有助于教学质量的提高,值得交流推广。 相似文献
6.
刘建华 《新疆教育学院学报》1999,(3)
本文综述了有机反应历程中的关键中间体碳负离子的产生、结构、稳定性和反应,归纳了碳负离子产生的五个来源和碳负离子所参与的八种反应,简述了碳负离子的结构和稳定性。 相似文献
7.
陈鸿卿 《江西教育学院学报》1987,(2)
试剂的碱性和亲核性是两个互相联系又有区别的概念。从结构上来说,凡具有未共享电子对的任何一种物质(包括中性分子如NH_3,ROH等和负离子如I~-,RO~-等)都可以作为亲核试剂。按照布朗斯特酸碱定义和路易斯酸碱定义,显然这些亲核试剂均属于布朗斯特碱和路易斯碱。这些碱性试剂在不同类型反应中显示其不同的反应性能:例如: 相似文献
8.
有机化学中的分子重排是一类很重要的反应，在科研和实践中应用很广，对有机反应及有机合成都具有很重要的意义.所谓分子重排，就是指在试剂、加热或其他因素的影响下，取代基从一个原子迁移到另一个原子上使碳胳或官能团的位置发生变化的一类反应.按历程不同，分子重排可分为富电子重排（也叫亲电重排）、缺电子重排（也叫亲核重排）及自由基重排.本文针对分子重排及其应用进行简要浅显的讨论.1富电子重排（亲电重排）在亲电重排中，反应物分子消去一个正离子留下一个碳负离子或具有活泼的未共用电子对的中心，迁移基团不带电子对迁移.1.1… 相似文献
9.
尹箭飞 《湖南广播电视大学学报》2001,(1):77-78
烯烃和炔烃在结构上的共同点都表现在碳碳双键、碳碳叁键的不饱和性上。在一定条件下都能和氢、卤素等试剂发生一系列的加成反应。但是两者又有较明显的区别,炔烃比烯烃难发生亲电加成,易发生亲核加成反应。本文从烯烃和炔烃的结构上进行比较来寻找性质差别的原因。 相似文献
10.
阐述有机化学中常见涉及碳正离子中间体的重排反应，通过对简单醇重排反应的分析，总结出经过碳正离子中间体的亲核重排反应的特征。 相似文献
11.
运用Gaussian 98W量子化学程序，采用STO-3G基组，对邻羟基苯甲酸和邻羟基苯甲酸根进行从头计算研究，探讨其稳定性、分子轨道能量、原子电荷布居、分子轨道分布以及分子构象与能量等规律。 相似文献
12.
连翘苷对氧自由基清除作用的研究 总被引：1，自引：0，他引：1
研究连翘苷对氧自由基（包括超氧阴离子自由基及羟自由基）的清除作用．通过甲醇回流法提取、纯化连翘苷,再分别采用H2O2／Fe^2＋体系法、AP—TEMED体系法以及AAPH·自由基致DNA损伤测定法,研究连翘苷在清除羟自由基、超氧阴离子自由基和抑制AAPH·自由基的能力．结果显示,连翘苷能有效清除超氧阴离子自由基、羟自由基,在连翘苷浓度达4．5mg／mL时,其清除率分别为18．18％和33．99％,均超过阳性药物BHT;同时,电泳结果表明,连翘苷对AAPH·自由基引起DNA氧化损伤有一定的修复作用,提示连翘苷具有明显的抗氧化作用． 相似文献
13.
李双奇 《辽宁科技学院学报》2011,13(2):20-21,3
文章分析了在烧结矿表面喷洒添加剂CaC l2这项技术,在有效地改善烧结矿低温还原粉化性能的同时,对烧结矿冶炼系统具有腐蚀性。本实验研究表明,氯离子浓度越高,腐蚀越严重;减少氯离子的浓度,可有效降低腐蚀性。 相似文献
14.
采用阴离子直接交换法、酸性和碱性条件下原位法分别制备了Mg—Al-对氨基苯磺酸根插层水滑石。通过XRD、FT—IR和差热分析手段对所有合成的样品进行结构表征以及热稳定性的分析,比较了合成方法对所合成样品性质的影响。结果表明：在酸性和碱性条件下原位合成的水滑石比阴离子直接交换法制备得到的插层水滑石样品其层状结构和晶型明显较好,且采用阴离子直接交换法合成对氨基苯磺酸根插层水滑石存在一定程度的交换不完全。不同温度焙烧样品的XRD和IR研究表明,对插层水滑石样品的热处理过程实质上是一个促进主客体相互作用的过程。 相似文献
15.
研究桂花黄酮抗自由基作用及体内抗氧化功能。通过测定桂花黄酮对羟自由基清除率和超氧阴离子自由基的抑制率实验,研究桂花黄酮的体外抗氧化作用;通过测定小鼠血清GSH-Px、SOD活性和MDA含量的变化,研究桂花黄酮体内抗氧化作用。结果表明,桂花黄酮可有效地清除羟自由基、超氧阴离子自由基,桂花黄酮可显著增强小鼠血清GSH-Px、SOD活性,降低MDA含量。结论:桂花黄酮具有一定的体内外抗氧化作用。 相似文献
16.
制备了一个结构新颖的镍的二价配合物,并过元素分析,红外光谱和X-射线衍射对其进行表征.结果表明该配合物属三斜晶系,空间群为P-3c1,晶胞晶胞参数为:a=11.9404(8),b=11.9404(8),c=17.087(2),V=2109.8(3)3,Z=4,Dc=1.389 Mg/m3,F(000)=924,化学式C7H26N7N i O1S1,化学式量为317.7.中心镍离子与3个乙二胺的六个氮原子配位成一个变形八面体结构.同时,晶体中含有没有配位的逆硫氰根离子和水分子.配合物结构单元的分子之间是通过氢键相连接,从而形成了比较稳定的一维链状结构. 相似文献
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阴离子识别是现代化学重要的研究内容之一,其关键环节是构筑可识别阴离子的结合受体,以非共价键力如静电作用、疏水作用、氢键等与阴离子结合.本文主要评述了芳香酰胺类受体分子和杂环酰胺类受体分子两种酰胺类受体的合成及其在阴离子识别中的应用. 相似文献
18.
Gopalpur Nagendrappa 《Resonance》2008,13(4):355-368
Benzoin condensation is an important carbon-carbon bond forming reaction. It is achieved by generating an acyl anion equivalent from one aldehyde molecule which adds to a second aldehyde molecule. The reaction is traditionally catalysed by a cyanide ion. Cyanohydrin anion is the first intermediate and is the precursor to the acyl anion equivalent. Cyanohydrins are found in plants as glycosides. A reaction completely analogous to benzoin condensation occurs in our body, which however neither involves cyanohydrin intermediate nor is catalysed by cyanide ion. It is catalysed by the thiazolium moiety of the co-enzyme thiamine pyrophosphate (TPP). This article shows the common links and inclusive chemistry aspects among cyanohydrin formation, naturally occurring cyanohydrins, conversion of cyanohydrins to benzoins/acyloins, the role of vitamin B1 (thiamine) and the use of thiazolium compounds in benzoin/acyloin condensation. 相似文献
19.
应用GAUSSIAN 03（DFT/B3LYP和HF两种方法）程序对游离（未参与桥联）的配阴离子[NbOF5]^2-的电子结构进行了理论计算,得到了其优化结构的键长和键角、Mulliken和NBO电荷布居、前沿分子轨道特征与能量及能级差、红外频率等参数．键价计算表明在此阴离子中氧和其反位的氟原子具有最多的负电荷,亲核性最强． 相似文献
20.
在采用共沉淀法制备出结晶性良好层结构规整的Zn2Al-硝酸根水滑石和Zn2Al-碳酸根水滑石的基础上,分别探讨了以硝酸根型水滑石为前驱体用阴离子直接交换法和以碳酸根型水滑石为前驱体用焙烧复原法制备水杨酸根插层水滑石的方法,并与原位一步合成法制备水杨酸根插层水滑石的方法进行了比较,结果表明,采用上述方法在控制适当的反应条件下均能制备出相应的水杨酸根插层水滑石,但用原位一步合成法制备的样品其结晶性和层状结构明显较好.DTA的结果表明,由于主客体相互作用使水滑石层板和插入阴离子的热稳定性均得到明显改善. 相似文献