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基于非平衡系统的局域平衡假设,参照不可逆过程中熵流密度与局域熵产生率的计算,对不可逆过程中系统的吉布斯函数的变化从吉布斯函数流密度与局域吉布斯函数减小率两个方面进行了比较详细的讨论,推导出一个具体的不可逆过程(有物质输运的不可逆过程)的吉布斯函数流密度与局域吉布斯函数减小率的具体表达式,对用辅助热力学函数吉布斯函数来研究不可逆过程进行速率的问题提供了有益的参考. 相似文献
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熊辉 《黄冈师范学院学报》1989,(2)
吉布斯自由能判据是热力学中封闭体系变化方向及限度的判据之一.物理化学教科书通常是这样导出该判据的:将吉布斯自由能定义式代入热力学第一定律和第二定律联合表达式,得到等温等压下变化过程可逆性判据,即—(dG)_t,p≥δW′(1)等式表示可逆过程,不等式表示不可逆过程.令δW′=0则(dG)_t,p≤0(2)(2)式即一般教材中吉布斯自由能判据的表述式,其含义为:在等温等压下,体系不做非膨胀功,任其自然,则自发变化总是向吉布斯自由能减少的方向进行,直至体系达到平衡.(2)式中不等式表示自发交化,等式表示体系处于平衡状态.应该注意(2)式是在不做非膨胀功即δW′=0的前提下导出的,因此该式仅适用于 相似文献
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吉布斯函数是重要的热力学函数之一 ,为方便计算组分的吉布斯函数 ,Lewis引入了逸度和活度的概念 ,本文介绍了逸度的定义及其性质 相似文献
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吉布斯自由能判据和亥姆霍兹自由能判据是化学热力学中两个十分重要的自发过程判据。本文指出了在某些现行的物理化学教课书中对这两个判据在使用条件上所存在的矛盾，分析了产生这种矛盾的原因，并结合当前的新发展讨论了一套正确的使用条件。 相似文献
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3 表面现象和胶体化学本部分主要涉及表面现象以及胶团结构的有关计算。3 1 比表面吉布斯函数与表面张力的计算比表面吉布斯函数的定义式为 :γ =( Ｇ/ Ａ) Ｔ ,ｐ ,ｎ在此 ,应特别注意比表面吉布斯函数与表面张力两者的区别与联系 :两者的符号和量纲相同 ,但定义、物理意义与单位均不相同 ,详见辅导教材 ｐ .1 55表 7- 1。例 1 3 2 83Ｋ时 ,水的表面张力为 7.42 4× 1 0 - 2 Ｎ·ｍ- 1 ,则在该温度及 1 0 1 32 5ｋＰａ下 ,可逆地使水的表面积增加 1ｃｍ2 时 ,系统的吉布斯函数变ΔＧ =Ｊ。解 由比表面吉布斯函数的定义式可知 :ΔＧ … 相似文献
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在化学热力学教学、化工生产和科学研究中,热力学判据是一个十分重的工具。正确使用热力学判掂将有益于指导科学研究和生产实践。一些物理化学教科书中,在给出吉布斯自由能判据时多以dG≤0形式出现(等号表示可逆过程或平衡状态,小于号表示不可 相似文献
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刘颖 《唐山师范学院学报》2006,28(2):66-67
指出了“单元复相系平衡状态时,两相中的吉布斯函数值相等”说法的错误。通过对吉布斯函数定义的再认识和单元两相系平衡条件的推导得出单元复相系相平衡的条件之一是具有强度性质的各相化学式相等。 相似文献
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赵莉 《现代远程教育研究》1998,(11)
第四章热力学第二定律热力学第二定律主要用于解决宏观过程的方向和限度问题。为此,在本章中引入了 S,A,G 三个状态函数。1 熵和吉布斯函数的性质熵和吉布斯函数均为系统的状态函数,指定状态下有惟一确定的值,因而其增量只与系统的初末态有关,而与过程的性质无关,可通过 相似文献
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由热力学第二定律导出5个热动平衡判据,通过对热动平衡判据和特性函数内在关系的研究,发现热动平衡判据是熵越大可利用能量越小,即能量贬值原理在特性函数的体现,可利用特性函数记忆热动平衡判据. 相似文献
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本文指出了目前利用率较高的物理化学教材、参考书对吉布斯自由能判据所给的各种限制条件的弊端。详细分析了W取各种值时,△G的对应情况,从而得出较合理的限制条件。 相似文献
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3 表面现象和胶体化学 本章包括表面现象和胶体化学两部分,其中,以表面现象为重点。现将其重点内容分析如下: 3.1 比表面吉布斯函数及表面张力 比表面吉布斯函数与表面张力两者之间符号和量纲相同,定义、物理意义和单位均不相同,参见辅导教材p.155表7—1。应明确两者的联系和区别,并会判 相似文献
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根据非平衡系统的局域平衡假设,参照不可逆热力学对熵流与局域熵密度增加率研究方法,提出了一个计算不可逆过程速率的数学模型,推出了该模型下的吉布斯函数流密度与局域吉布斯函数减小率表达式,并应用于扩散过程,对其进行的速率问题作了计算,把它们和相应的熵增加率作比较和讨论.说明用辅助热力学函数G来研究扩散不可逆过程进行的速率问题也是可行的. 相似文献
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范建中 《吕梁高等专科学校学报》2006,22(2):27-28
对粒子数固定的单相系统的平衡稳定性条件进行了系统的研究．熵判据是基本的平衡判据,但是它一般只适用于孤立系统．文献就是依据熵判据求得了平衡的稳定性条件．但是在实际应用过程中,对于某些经常遇到的物理条件,引入其它判据是更方便的．本文拟依据内能判据求得系统平衡的稳定性条件． 相似文献
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刘亚强 《渭南师范学院学报》2005,20(5):3-4,18
对吉布斯—杜亥姆公式和偏摩尔量的集合公式的推导和理解的几个问题提出了作者的观点,认为不管有无恒温恒压的条件,体系的偏摩尔量ZB,m的零次齐次函数性质是吉布斯—杜亥姆公式的本质内容. 相似文献
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Li Qiang guo 《湘南学院学报》1997,(2)
本文对纯液体沸腾汽化过程的热力学问题用吉布斯自由能判据进行了详细的讨论,指出生成一个球形气泡新相时必须克服一个能峰,而且这个能峰随液体过热度的增大而变小,从而合理的解释了液体沸腾汽化的过热现象。 相似文献
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1 表面现象和胶体化学 本章分为表面现象和胶体化学两部分,其中以表面现象及其基本规律和胶团结构式为重点。1.1 比表面吉布斯函数与表面张力 比表面吉布斯函数的定义式为:γ=（(?)G/(?)A）T,p,n,它与表面张力两者的符号和量纲相同,但两者的定义、物理意义和单位均不相同,详见辅导教材p.155表7-1。 应明确两者的联系和区别,并会判断表面张力的方向及其与温度的关系。 例1 283K时,水的表面张力为7.424×10-2N·m-1,则在该温度及101.325kPa下,可逆地使水的表面积增加1cm2时,系统的吉布斯函数△G=_J。 解:由比表面吉布斯函数的定义式可知: △G=γ△A=7.424×10-2N·m-1×1×10-4m2=7.424×10-6J 相似文献
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从学生容易混淆的单元开系化学势的表达式出发,利用多元函数全微分性质、多元函数求偏导数方法和欧拉齐次函数定理三种不同的方法,证明热力学化学势等于摩尔吉布斯函数,而非等于摩尔内能、摩尔焓和摩尔自由能. 相似文献
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由内能判据推导出了均匀系统的平衡条件和平衡的稳定性条件,并由内能函数推求出了存在热传导(系统内外)和物质输运时,不可逆过程中内能流密度与局域内能减少率的表达式。这为用上以外的其它热力学函数研究不可逆过程进行的速率问题提供了有益的参考。 相似文献