取代氯苯化合物的C-Cl键离解能的密度泛函研究     

李小红  牛芳 《平原大学学报》2009,(3)

利用密度泛函理论方法(B3LYP、B3PW91、B3P86),使用6-31G**和6-311G**基组计算了13个取代氯化苯化合物的键离解能。结果表明,使用的计算方法和基组对计算C-Cl键离解能影响很大,且B3P86/6-311G**方法是计算含C-Cl键的取代氯苯化合物键离解能的最可信的方法。进一步讨论了取代基效应对取代氯苯化合物C-Cl键离解能的影响,结果表明取代基效应对取代氯苯化合物C-Cl键离解能的影响非常小。  相似文献   

三羰基氯苯钼复合体系Mo…π相互作用的理论研究     

邝代治  曾荣英  郭碧霞 《衡阳师范学院学报》2006,27(6):36-40

采用密度泛函理论B3LYP/LanL2DZ方法,对三羰基氯苯钼的构型进行优化,复合物的键参数、原子电荷、前线分子轨道及能量表明Mo…C6H5Cl靠p-π作用结合,羰基氧和金属原子的电荷向羰基碳和苯环碳转移,Mo…C之间形成类“氢键”,特征振动显示在219.9 cm-1为金属在苯环上作来回振动吸收,形成不稳定的复合物。  相似文献   

关于有机化学教学中若干问题的探讨     

刘永元 《南通职业大学学报》1994,(2)

本文介绍在有机化学教学中为了对学生释疑解惑而作的一些分析思考.一、关于诱导效应在分子中引进一个原子或原子团后,可使分子中电子云密度分布发生变化,而这种变化不但发生在直接相连部分,也可以影响到不直接相连部分,这种因某一原子或基团的极性而引起电子沿着原子链向某一方向移动的效应,亦即σ键的电子移动,称为诱导效应.例如,氯原子取代碳上的氢后:Cl←C←C←C因为氯原子的电负性较强,因此C—Cl键的电子不能均匀分布,电子向氯原子偏移,产生偶极,直箭头所指的方向是电子偏移的方向.在C—Cl键中,偶极带正电的一端碳又吸引邻近碳上的电荷,因此使氯原子邻近的C—C键的电子也产生偏移,但这种偏移程度要小些,产生小的偶极,这样依次影响下去,可以到达不直接相连的部分.氯原子周围,电子云密度大些,即带部分负电荷,用δ~-表示,碳原子上失去的电荷比获得的电荷多,因此带部分正电荷,用δ~+表示,当然距离愈远,影响愈小,失去的电荷也少,如下式所示,C_1上失去电荷较多,C_3上失去电荷较少:  相似文献   

烷烃链分子电荷迁移机理的理论研究     

袁可  张立胜  李勋  李慧芳  范小林 《赣南师范学院学报》2011,32(3):47-52

利用密度泛函理论在B3LYP/6-311+G*基组水平上以两类饱和烷烃分子链体系为研究对象:CnH2n+1OH(n=10,12,14,16,18)和C12H25X(X=Cl,OH,NH2),讨论了烷烃链分子中末端官能团、分子链链长对分子电子结构的影响以及电荷迁移机理.计算结果表明:末端官能团对分子电子结构影响较大,分子链链长对分子电子结构影响则相对较小,而饱和烷烃链分子的电荷迁移属于空穴传输机理,而不是电子传输机理.  相似文献   

P=O键键偶极矩的研究     

王成瑞 《荆州师专学报》1991,14(2):45-48

本文报导三种苯基磷卤化合物C6H5P（O）F21，C6H5P（O）HF2和O-ClC6H4P(O)Cl23于25℃在稀苯溶液中的电偶极矩测量值，并以四面体模型利用键加和法解析出了该类分子的P=O键偶极矩的取向与数值。  相似文献   

2-(2-烷氧基乙烯基)-6-苯基-5-氯-3(2H)-哒嗪酮化合物的合成     

杜超 《贵阳学院学报(自然科学版)》2011,6(2):45-48

以2-(2-氯乙基)-5-氯-6-苯基-3(2H) -哒嗪酮和相应的醇为原料在温和的反应条件下,经付-克烷基化、闭环、取代、消除、醚化五步反应合成了5种未见文献报道的新的2-(2-烷氧基乙烯基)-6-苯基-5-氯-3(2H) -哒嗪酮化合物,所有化合物均经IR、1H NMR、13C NMR和元素分析对其结构进行了表...  相似文献   

(E)-4,4’-二氯二苯乙烯和(E)-4-氯-4’-乙氧基二苯乙烯的合成和计算（英文）     

程金金  葛裕华 《东南大学学报》2018,(3)

通过Witting-Horner反应合成化合物(E)-4,4’-二氯二苯乙烯(2a)和(E)-4-氯-4’-乙氧基二苯乙烯(2b).采用溶剂挥发法制备2a和2b的晶体,并使用单晶衍射仪表征晶体结构.分子结构分析表明CC键为反式构型.晶体2a为正交晶系,空间群为Pna21;晶体2b为单斜晶系,空间群为P21/c.在B3LYP/6-311++G(d,p)水平下优化2a和2b的电子结构. Hirshfeld表面和指纹图表明,2a和2b中有较强O—H,Cl—H氢键作用和π—π堆积作用.分子静电势分析表明:2a中的O和Cl原子及2b中的Cl原子有能量极小值,在反应过程中容易被亲电试剂进攻.前线分子轨道分析表明,2a和2b的ΔE_(LUMO-HOMO)分别为3. 85和3. 91 eV.  相似文献   

聚乙二醇负载氮杂环卡宾钯化合物催化水相中的Suzuki偶联反应     

李红梅  娄新华  王志强  徐晨 《洛阳师范学院学报》2013,32(5):47-50

含溴原子的环钯化合物[PdCl{[(η5-C5H5)]Fe[(η5-C5H3)-NC5H3-Br]}(C3N2H2)(C6H3-2C3H7)2](化合物1)与聚乙二醇(PEG)-10000反应,合成出聚乙二醇负载氮杂环卡宾环钯化合物1-PEG(10000).用红外光谱和核磁共振对其结构进行表征.以水为溶剂,K3PO4为碱,1-PEG(10000)能高效催化各种氯代芳烃的Suzuki偶联反应,该催化体系循环使用3次,还能保持较高的催化活性.  相似文献   

相转移催化合成羧酸苄酯     

张复兴 《衡阳师范学院学报》1998,19(6):4-7

以[C6H5CH2N（C2H5）3]Cl为相转移催化剂,用于羧酸钠和苄基氯之间的亲核取代反应合成了六种羧酸苄酯。研究了催化剂的用量、反应时间、反应温度、搅拌速度等因素对反应结果的影响,提出了合成羧酸苄酯的最佳反应条件。  相似文献   

同分异构体专题训练     

兰建祥 《中学生数理化(高中版)》2004,(11):59-59

1.进行一氯取代反应后,只能生成三种沸点不同的产物的烷烃是( ). A.(CH3)2CHCH2CH3 B.(CH3CH2)2CHCH3 C.(CH3)2CHCH(CH3)2 D.(CH3)3CCH2CH3 2.某烃的一种同分异构体只能生成一种一氯代物,该烃的分子式是( ). A.C3H8 B.C4H10 C.G.H12 D.6H12 3.正丁烷的二氯代物有6种同分异构体,则其八氯代物的同分异构体有( ).  相似文献   

一九八五年上海市普通高等学校招生考试化学试题参考答案     

《化学教学》1986,(1)

一、 1.钠(Na) 2.氟(F) 3.白磷或黄磷(P_4) 4.金刚石 5.氟气(F_2)和氯气(Cl_2) 6.氮(N)和磷(P) 7.钠(Na),1S~22S~22P~6 8.钠(Na) 9.氢(H) 10.氯(Cl) 11.镁(Mg),离子 12.硫(S),1S~22S~22P~63S~23P~4 13.碳(C),C:1S 2S 2P 14.铝(Al)  相似文献   

2-（2-烃硫基乙基）-6-苯基-5-氯-3（2H）-哒嗪酮化合物的合成     

杜超 《贵阳学院学报(自然科学版)》2011,6(4):12-17

以2-（2-氯乙基）-5-氯-6-苯基-3（2H）-哒嗪酮、卤代烃和硫脲为原料在温和的反应条件下合成了9种未见文献报道的2-（2-烃硫基乙基）-6-苯基-5-氯-3（2H）-哒嗪酮化合物,所有化合物均经IR、1H NMR、13C NMR和元素分析对其结构进行了表征。  相似文献   

有机化学定量关系小结     

黄爱华  袁旭波 《高中生之友》2004,(3)

一、有机物结构中的数量关系1.有机物分子中的价键数规律:碳(IVA族)原子形成4个价键,形式有-C-,-C=或-C≡;氮(VA族)原子形成3个价键(除-NO2中的N外),即N≡,-N=或-N-;氧、硫(VIA族)原子一般满足2个价键,O≡或-O-;卤素(VIIA族)原子一般形成1个价键,即-X;氢原子形成1个价键。2.不饱和度“赘”的计算。①CnHm的不饱和度:赘=(2n+2-m)/2;②CnHmOw的不饱和度:赘=(2n+2-m)/2(即O的介入不引起赘的变化);③CnHmNw的不饱和度:可把N看作C,但比C少结合1个H,如C2H5O2N,赘=(2×3+1-5)/2=1或将分子式变式为C2H5O2(CH),则赘=(2×3+2-6)/2=…  相似文献   

氯水知识归纳     

赵晓平 《高中生》2005,(21)

一、成分的多样性Cl2的水溶液叫氯水,新配制的氯水呈黄绿色,有刺激性气味。饱和氯水中约有33%的Cl2与水反应生成HCl和HClO,其他仍以Cl2形式存在于溶液中,存在Cl2+H2O"HCl+HClO的平衡。因此,新配制的氯水中的微粒有分子(H2O、Cl2和HClO)及离子(H+、Cl-、ClO-和由水电离出的少量OH-)。氯水是一种混合物。二、性质的多重性由于氯水中含有多种成分,它与不同物质反应时,所起作用的物质的主要成分不同。1.Cl2参与的反应①与浓氨水反应:2NH3+3Cl2N2+6HCl或8NH3+3Cl2N2+6NH4Cl②与某些非金属阴离子反应:Cl2+S2-2Cl-+S↓③与某些…  相似文献   

E-烯基芳基硫醚的高立体选择性合成     

熊知行 《赣南师范学院学报》2000,(3):36-38

端炔与Cp2 Zr(H)Cl(Cp =η5 -C5 H5 )经锆氢化反应生成烯基锆化合物 ,再与芳基硫氯反应 ,常温下高立体选择性合成了E -烯基硫醚化合物  相似文献   

含-Zn-Zn-金属链的过渡金属夹心化合物研究     

苗常青  李思殿 《忻州师范学院学报》2008,24(2):13-15

文章采用密度泛函方法研究了含有多个-Zn-或-Zn-Zn-链的过渡金属夹心化合物C6H6-n(ZnC5H5)n(n=1-3)和C6H6-n(Zn2C5H5)n(n=1-3)的几何构型、电子结构和稳定性.结果表明,通过-ZnCp或-Zn-ZnCp半三明治结构与苯环发生垂直取代,可以形成一类新颖的单核或多核夹心化合物.  相似文献   

CH₃（CH₂）_nSO₄^-（n=7～17）表面活性剂电子结构与表面张力的关系     

曾荣英  王雪新  伍伟 《衡阳师范学院学报》2011,32(6):79-81

用B3LYP/6-31G*研究了不同烷基链阴离子表面活性剂的键长、键角和净电荷等随着碳原子数的增加而呈现的变化规律,考察了表面活性剂的结构与表面张力的关系。结果表明:(1)C-O键长和O-S-O平均键角与碳原子数有关;(2)端基净电荷和极性头净电荷随着碳原子增加而增加。  相似文献   

配合物中水分子形成的氢键模式     

张引莉  范广 《咸阳师范学院学报》2015,(2):61-64

论述了在配合物中水分子形成氢键的4种形式:结晶水分子与周围原子形成了四面体型的氢键;结晶水分子通过氢键形成水簇;结晶水与配体形成的氢键;配体水分子和其他配体之间的氢键。并分别以配合物[Cu3(μ2-Hdatrz)4(μ2-Cl)2(H2O)2Cl2]·Cl2·4H2O·2C2H5OH(Hdatrz=3,5-二氨-1,2,4-三唑),[Co3(μ2-Hdatrz)6(H2O)6]·(NO3)8·4H2O,{[Zn2(μ2-SO4)(μ3-datrz)2]}·2H2O}n,[Mn(Cl Phtrz)(SO4)(H2O)2]n(Cl Phtrz=4-(4-氯苯基亚甲基)亚胺-1,2,4-三唑希夫碱)为例,对4种形式的氢键的形成及其在配合物超分子结构中所起的作用做了梳理。  相似文献   

C6H6与Cl^＋相互作用的理论研究     

曾荣英  邝代治  冯泳兰  唐文清  刘梦琴 《衡阳师范学院学报》2009,30(6):66-69

用G98程序在B3LYP方法计算Cl+-C6H6复合物以预测其构型,得3种.在考虑基组重叠误差校正基础上,得到了结合能,并用自然键轨道分析法讨论其相互作用.结果表明,氯阳离子与苯中的一个C原子直接相连的构型比较稳定,其结合能为744.85 kJ/mol;相互作用主要在苯环C-C成键π轨道与C1-C113的σ反键轨道,电子从苯向氯阳离子转移.  相似文献   

氨基取代脂肪族一元酸的电子结构与化学反应性的讨论     

邝代治  冯泳兰  王剑秋  张复兴  陈志敏 《湘南学院学报》2006,27(5):41-44

引导和构建结构决定性质的教学思想,理解结构与化学反应性能的关系.通过氨基取代直链型脂肪族羧酸化合物的空间构象和电子结构分析,在α-氨基癸酸中,(1)-αC-C键自由旋转能垒8.425 1kcal/mol,-αC-N键自由旋转能垒14.042 3kcal/mol,高能构象时分子极性较大,为化学反应活性构象;(2)碳原子电荷密度受到氨基的影响,随着氨基取代位置n增加,-αC、-βC、-γC等碳原子负电荷密度减少;(3)氨基酸的体系能E随氨基与羧基有位置n的关系具有E=-594.804-0.005ln(n)(2≤n≤10),给予阐述.  相似文献