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氨基在苯胺亲电取代反应中的定位效应讨论 总被引：1，自引：0，他引：1
分析苯胺分子的原子电荷和能量表明,氨基的空间位置影响苯胺分子体系能量和各原子的电子密度,从而影响亲电取代反应的定位作用.①苯胺的N-C键旋转形成不同构象之间的最大与最小体系能量之差△E仅为0.00344 α.u..当氨基的孤对电子与苯环形成p-π共轭时,为最低能构象.②氨基不仅能通过σ键拉苯环电子,还可通过p-π共轭作用拉苯环电子,氨基为吸电子基.③氨基虽然是吸电基,但它的作用使苯环的邻、对位碳原子比苯环碳原子带更多负电荷,成为亲电取代反应中心,在邻、对位碳原子上较容易被亲电试剂进攻.④亲电试剂与苯胺反应形成的邻、对位碳正离子中间体比间位碳正离子中间体稳定,有利于生成邻、对位取代产物,因此,氨基为邻、对位定位基. 相似文献
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加成反应是烯烃、炔烃等不饱和键中的。键断开，两个一价的原子或原子团分别加到二个双键或三键碳原子上，形成二个新的a键的过程．这里最容易出现的问题，一个是加成反应的方向，另一个是加成反应中的重排．一．加成反应的方向问题对称性的烯烃的加成反应一般比较简单，而不对称的烯、炔烃与极性试剂加成时一般遵守马氏规则．但有时由于反应的条件不同，也存在着反马氏规则．归纳起来影响加成反应的方向的因素主要有如下三个方面：①双键上的取代基影响加成反应的方向双键上的取代基不同，则加成反应的方向也不同·比如化合物A－CH＝CH。… 相似文献
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烯烃C=C上连有供电子基和吸电子基时,对于烯烃亲电加成反应速度的影响是很大的.加成产物是由碳正离子中间体的稳定性来决定.对于烯烃的亲电加成反应速度,与C=C上直接连接的取代基的性质有关.学习烯烃的亲电加成反应后,善于总结,有利于学生开拓发散思维. 相似文献
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通过对烯烃双键碳上分别连有一个或两个取代基时对亲电加成反应中间体碳正离子稳定性的影响,给出了判断亲电加成反应中间体碳正离子稳定性的方法和预测亲电加成反应主要产物的依据。 相似文献
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徐明忠 《临沂师范学院学报》1996,(6)
首先概述了氧化数的基本概念，然后通过具体反应详细地讨论了氧化数在亲电加成反应和亲核加成反应中的应用，从而使马氏规则和反马氏规则、亲电加成和亲核加成完整地结合起来． 相似文献
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高巍 《中国科教创新导刊》2012,(2):108-108
最初,马氏规则应用于普通烯烃与卤化氢的亲电加成反应,氢原子加在了含氢较多的碳原子上。但是,当烯烃双键上连接了具有吸电子诱导效应的基团时,氢原子加在了含氢较少的碳原子上。虽然加成取向不同,但它们本质上都符合马氏规则。后来,由于反应物结构和反应试剂的多样性且反应机理各异,最终总结出了广义的马氏规则。 相似文献
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从理论上研究了苯甲醚的电子结构,结果表明,苯甲醚的甲氧基在空间的位置影响苯甲醚的原子电荷分布和能量,从而影响苯甲醚的亲电取代反应.苯甲醚的O-Ph键旋转,形成不同构象之间的最大与最小体系能量值之差△E仅为0.006 31 a.u..当C1-O8-C7与苯环垂直时,体系能量[E(90)=E(270)=-344.429 48a.u]最低,为稳定的优势构象.苯甲醚中甲氧基虽然表现为吸电基,但它的作用使邻、对位碳原子的负电荷比苯环碳原子多,成为亲电取代反应中心,在邻、对位碳原子上较容易被亲电试剂进攻,甲氧基为邻、对位定位基.亲电试剂Me+与苯甲醚反应形成的各种碳正离子中间体的稳定性差异不大,电子效应是影响亲电取代反应的重要因素. 相似文献
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从理论上研究了苯甲醚的电子结构,结果表明,苯甲醚的甲氧基在空间的位置影响苯甲醚的原子电荷分布和能量,从而影响苯甲醚的亲电取代反应。苯甲醚的O—Ph键旋转,形成不同构象之间的最大与最小体系能量值之差ΔE仅ΔE=0.006 31 a.u。当C1-O8—C7与苯环垂直时,体系能量[E(90)=E(270)=-344.429 48 a.u]最低,为稳定的优势构象。苯甲醚中甲氧基虽然表现为吸电基,但它的作用使邻、对位碳原子的负电荷比苯环碳原子多,成为亲电取代反应中心,在邻、对位碳原子上较容易被亲电试剂进攻,甲氧基为邻、对位定位基。亲电试剂Me+与苯甲醚反应形成的各种碳正离子中间体的稳定性差异不大,电子效应是影响亲电取代反应的重要因素。 相似文献
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尹箭飞 《湖南广播电视大学学报》2001,(1):77-78
烯烃和炔烃在结构上的共同点都表现在碳碳双键、碳碳叁键的不饱和性上。在一定条件下都能和氢、卤素等试剂发生一系列的加成反应。但是两者又有较明显的区别,炔烃比烯烃难发生亲电加成,易发生亲核加成反应。本文从烯烃和炔烃的结构上进行比较来寻找性质差别的原因。 相似文献
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化学反应中,电子永远是主角。而掌握有机化学中各类化合物结构中电子云分布情况,将对理解相关理论以及反应历程有很大帮助。化合物的电位图正是利用不同颜色来区分＂富电子＂和＂缺电子＂区。将电位图应用于卤代烃S N2亲核取代反应、烯烃E1亲电加成反应、醛酮的亲核加成反应以及芳烃上取代基对苯环活化钝化现象,能够更容易找出试剂进攻的靶点,理解反应历程,同时对一些现象有更直观的认识。 相似文献
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在有机化学的亲电取代反应定位法则教学中,甲基代表烷基,作为芳烃亲电取代反应定位效应的典型例子,但甲基不同于乙基等烷基,具有不同的定位能力,烷基是如何影响芳环的结构从而影响取代基定位,教材和教学中描述较简单,不便于学生领会和比较。该文就此问题进行探讨,结果表明,烷基苯RAr（R—Me、Et）的R在空间的位置影响烷基苯的能量和原子电荷密度,从而影响烷苯的亲电取代反应。（1）烷苯的R—Ar键旋转形成不同构象,其中的最大与最小体系能量值之差△E,△E（Me）〈△E（Et）,{△E（Me）=0．0000084a．u,△E（Et）=0．0068029a．u},甲苯比乙苯的R—Ar单键更容易自由旋转。在EtAr,C8-C7-C1平面与苯环垂直时,体系能量[E（90）=-308．661166a．u．]最低,为较稳定的优势构象。（2）甲基和乙基均向苯环供电子,虽甲（乙）苯环的碳原子所带电荷之和都不及苯,但甲苯比乙苯的环碳上电子密度大,∑Q（Me,30）=-1．02794〈∑Q（Et,90）=-1．010487。（3）甲（乙）苯化合物中,均为邻、对位碳原子电子密度大于苯环碳{甲基：邻位qc2（30）=qc6（30）=-0．212118,对位-0．20724～-0．20728;乙基：邻位qc2（90）=qc6（90）=-0．209509,对位q（90）（-0．20695）},间位碳原子的电子密度小于苯环碳[甲基间位-0．19153～-0．19228;乙基间位q（90）=-0．192171],甲、乙苯的邻、对位有利于亲电取代反应,且甲基大于乙基的定位能力。（4）亲电试剂Me^＋与苯环反应形成邻、对位的碳正离子中间体比闯位碳正离子中间体稳定,有利于生成邻、对位取代产物,因此,甲、乙基均为邻、对位定位基。 相似文献
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林飞 《数理化学习(高中版)》2012,(12):41-42
在高中化学中,炔烃的化学性质和烯烃相似,也有加成、氧化和聚合等反应.这些反应都发生在叁键上,所以叁键是炔烃的官能团.但由于炔烃中的π键和烯烃中的π键在强度上有差异,造成两者在化学性质上有差别,即炔烃的加成反应活泼性不如烯烃,且炔烃叁键碳上的氢显示一定的酸性.炔烃的主要化学反应如下:1.加成反应(1)催化加氢在常用的催化剂如铂、钯的催化下,炔烃和足够量的氢气反应生成烷烃,反应难以停止在 相似文献
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本文从理论上研究了二苯醚的电子结构,结果表明,二苯醚的苯氧基在空间的位置对二苯醚的原子电荷分布和体系能量影响较大,从而影响二苯醚的亲电取代反应.二苯醚的O—Ph键旋转,形成不同构象之间的最大与最小体系能量值之差[ΔE=5.258 03a.u.(3 299.466 4 kcal.mol-1)]很大,O23-C1单键不可自由旋转.当C1-O23-C7与苯环垂直时,体系能量[E(90)=E(270)=-534.885 08a.u]最低,为最稳定的优势构象.二苯醚中苯氧基表现为吸电基,它的作用使邻、间位碳原子的负电荷比苯环碳原子少,使对位碳原子的负电荷比苯环碳原子多,对位反应的途径最有利,苯氧基主要表现为对位定位基. 相似文献
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范洪琼 《重庆职业技术学院学报》2007,16(1):148-149
萘是稠环化合物最重要的代表,是非常重要的工业原料.它的产量,代表着一个有机工业的水平.本文依据芳烃阳离子机理,分析了萘的亲电取代反应,通过共振杂化理论,解释了萘主要在α位置进行取代的原因.并对萘环上有取代基时,新的取代基进入的位置作出了成功预见:当萘环上第一个取代基是邻对位定位基时,第二个取代基进入该环,发生“同环取代“;当萘环上第一个取代基是间位定位基时,第二个取代基便进入另一环,发生了“异环取代“. 相似文献
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有机化学中的分子重排是一类很重要的反应，在科研和实践中应用很广，对有机反应及有机合成都具有很重要的意义.所谓分子重排，就是指在试剂、加热或其他因素的影响下，取代基从一个原子迁移到另一个原子上使碳胳或官能团的位置发生变化的一类反应.按历程不同，分子重排可分为富电子重排（也叫亲电重排）、缺电子重排（也叫亲核重排）及自由基重排.本文针对分子重排及其应用进行简要浅显的讨论.1富电子重排（亲电重排）在亲电重排中，反应物分子消去一个正离子留下一个碳负离子或具有活泼的未共用电子对的中心，迁移基团不带电子对迁移.1.1… 相似文献
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王师略 《江西教育学院学报》1988,(3)
有机化学反应中的邻基参与作用是近几年来才出现在教材中的一个新理论。这种作用普遍存在于亲核取代、消除和重排反应中,对反应速度,反应产物的立体化学等有较大的影响,是有机化学领域中一种不可忽视的作用。邻基参与作用是由Winstein于1942年首先发现并提出来的。这种作用指的是这样一种现象,即有机分子中某些原子、原子团、π键或σ键对β-位(或相距较远的)缺电子反应中心的影响,除了通过熟悉的电子效应和立体效应以外,还能发生直接作用,部分或完全地与反应中心成键,以形成有一定稳定性的中间体来影响某一反应。 相似文献
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具有 3个亲电中心的α 肉桂酰基烯酮 1,3 亚丙二硫基缩酮 2～ ,缩酮基为六元环 ,与乙基、丙基、丁基、苯基及苄基卤化镁等的反应均得到 β′ 碳上的共轭加成产物 3～ .2～ 中环二硫缩酮基具有调控作用 . 相似文献