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1.
采用量子化学密度泛函理论(DFT)计算方法,在B3LYP/6-311G(d,p)基组上对气相和溶剂中天竺葵素和对-香豆酸酰化天竺葵素结构进行优化计算,结合H原子转移机理(HAT)、逐步电子转移质子转移机理(SET-PT)、质子优先损失电子转移机理(SPLET)对其抗氧化性能进行了研究。计算结果表明,天竺葵素的3-OH、对-香豆酸酰化天竺葵素的5-OH为其可能的活性位点;在气相中HAT机制是化合物清除自由基活性的最主要机制;在极性溶剂中SPLET机制是热力学上最有利的途径,而在所有环境中SET-PT机制都不是最主要的机制。此外,还发现在气相和非极性溶剂中对-香豆酸酰基化天竺葵素的抗氧化性强于未酰基化的天竺葵素,尤其是在SET-PT机制中;在极性溶剂中,则略弱于未酰基化的天竺葵素;酰基化天竺葵素的抗氧化性可能与溶剂有关。 相似文献
2.
王克强 《洛阳师范学院学报》2003,22(5):42-46
根据化学热力学原理和量子力学原理,用拓扑方法探讨了脂肪胺、醛、醇、酸、醚的气相碱性与其分子结构之间的定量关系,发现气相碱性的大小主要取决于分子中亲合基团的特性和烷基基团的种类、数目和烷基基团与亲合基团之间的距离,据此提出了一种能够合理表征脂肪胺、醛、醇、酸、醚的气相碱性(PA)与分子结构之间的定量关系式 PA=251.1886[PA(G)+∑∑B_i(4-v_j)n_j~(i)]~(1/5)式中 PA(G)是与亲合基因特性有关的常数,n_j~(i)(i,j=1,2,3,4)为i级烷基基因j的数目,v_j为烷基基因j的顶点度,B_1=17.4546,B_2=17.5552,B_3=10.5896,B_4=5.5842,PA(-NH_2)=530.84,PA(-NH-)=576.14,PA(-N<)=592.79,PA(-O-)=224.27,PA(-OH)=207.11,PA(-COOH)=263.90,PA(-CHO)=242.11,PA(-HCOO)=280.04.对73种化合物气相碱性的计算结果表明,计算值与实验值的一致性令人满意,平均误差0.335％. 相似文献
3.
<正>众所周知,在气相中的碱性强弱顺序是: R_3N:>R_2NH>RNH_2>NH_3 在水相中测得的碱性强弱次序则是: R_2NH>RNH_2>R_3N>NH_3 对这一差别,一般认为,前者是由于分子结构特征(电子效应)所造成,后者是结构特征(电子效应)和与水形成氢键产生的溶剂化效应综合作用的结果所造成。但如伯、仲、叔了胺从气相转至苯中,由于溶剂已不能形成氢键的非质子溶剂,故其碱度应主要由烷基的电 相似文献
4.
高中化学教材中,乙醇脱水制乙烯的实验通常选择浓硫酸、酸性或两性氧化物作催化剂,本文在等温固定床反应装置中探索了氧化镁、氧化钙、氧化铁等常见碱性氧化物和氧化铝为催化剂时的乙醇脱水情况,通过气相色谱对反应产物进行了定性、定量在线检测,并通过氨气程序升温脱附考察了催化剂的表面酸性,结合文献初步解析了碱性氧化物不能高效催化乙醇脱水制乙烯的机理。 相似文献
5.
范洪琼 《重庆职业技术学院学报》2008,17(5):123-124
元素金属性的强弱主要取决于“原子结构特征”,可用相对电负性或E^0大小来量度;而氢氧化物酸碱性只与化合物的离解有关,主要由物质的结构及离子极化决定,可由电离常数Kb或离子势（Ф）来量度。元素的金属活泼性与氢氧化物的酸碱性两者之间并无直接和本质的联系．不能用元素金属性的强弱来衡量氢氧化物碱性强弱。 相似文献
6.
龚楚儒 《黄冈师范学院学报》1989,(2)
有机化学中,在讲授肪脂胺的碱性及碱性强弱时,经常要提到三个顺序.气相中脂肪胺的碱性强弱顺序:(CH_3)3 N>(CH_3)2NH>CH_3NH>NH3〔1〕水中脂肪胺的溶剂化程度大小顺序:NH_3>CH_3 NH_2>(CH3)_2NH>(CH_3)_3 N〔2〕水溶液中脂肪胺碱性强弱顺序:(CH_3)_2NH>CH_3NH_2>(CH_3)_3N>NH_3〔3〕教学过程中,正确分析导致这三个碱性顺序的主要因素以及它们之间的区别和联系,是取得好的教学效果的关键所在.笔者在文〔4〕的基础上,拟就这个问题,结合自己的教学,谈点自己的肤浅看法.1 气相中脂肪胺的碱性有机物脂肪胺同氨一样,由于氨基的氮原子上有一对孤电子,能接受一个质子而显示碱性.但由于脂肪胺是氨分子中的氢被烷基置换的取代物,因而脂肪胺应受到烷基的影响而显 相似文献
7.
采用密度泛函（DFY）B3LYP／6—311G^＊＊方法,对可能存在的33种2,6-二巯基嘌呤互变异构体在气相和水相中进行了几何构型全自由度优化,并计算出最高占据轨道能量（即HOMO能量）和最低空轨道能量（即LUMO能量）及各异构体的第一电离势、电子亲合能、最高占据轨道和最低空轨道之间的能级间隙、费米能级等参数．分析讨论了各异构体在气相和水相中的化学活性,为该分子药理活性的实验研究提供了有价值的参考信息． 相似文献
8.
冉生涛 《和田师范专科学校学报》2006,26(5):119-119
在日常英语教学中,我们往往十分重视英语语法、句法和词法的掌握,注重应付各级各类考试,而低估或者忽视了英语身势语言的作用,忽略了对英语身势语言的学习与研究。在实际英语交际过程中,我们不仅需要学会用文字卓有成效地表达信息语言,也需要通过身势来生动的表达、准确的理解信息语言。 相似文献
9.
高志强 《佳木斯教育学院学报》2012,(9):428-429
采用超声波强化处理碱性条件下甘氨酸-果糖美拉德反应体系,294nm和420nm下测定反应后体系的中间产物含量和褐变程度,气相色谱-质谱(GC/MS)检测产物中挥发性组分。结果表明,1800W强超声功率可显著促进碱性条件下甘氨酸-果糖美拉德反应形成中间产物和高级阶段类黑精等色素类物质。超声波强化处理后的样品中的挥发性组分以酯类化合物为主。 相似文献
10.
11.
利用Gaussian03W在LANL2DZ基组水平对有机锡氧四元杂环结构化合物(μ-O)2Sn2R4(R:Me,Et)进行理论研究,优化了几何构型,获得键参数,分析了化合物的Mayer键级,计算出分子体系能、分子最高占据轨道能和分子最低未占据轨道能,经Mulliken布居分析原子净电荷分布,计算出原子轨道对分子轨道的组成贡献。结果表明,除(μ-O)2Sn2Me4外的标题化合物均稳定,为有机锡氧四元杂环化合物(μ-O)2Sn2R4(R!Me)的合成提供理论基础。 相似文献
12.
采用密度泛函理论B3LYP／6—311＋G^6方法,计算研究了（Me2BN3）n（n=1～3）簇合物的结构和性质．研究表明,环状多聚体（Me2BN3）n（n=1～3）的优化构型均为由不同子体系的叠氮基0-N和B原予相连形成的环状结构．讨论几何参数随聚合度的变化关系,同时对所有优化构型进行振动频率计算,对其IR谱进行归属,并与实验值进行了比较,结果发现计算值均可信．簇合物的热力学函数均随簇合物的聚合度n以及温度的增加而呈线性增加．由聚合反应的焓变可知,在298．2K下单体形成三聚体在热力学上是有利的,而形成二聚体则是不利的． 相似文献
13.
14.
以邻碘苯甲酸与（n-Bu）2SnO反应,合成了二[氧合-二（邻碘苯甲酸二正丁基锡）],经IR、1HNMR、13CNMR、元素分析和X-射线单晶衍射表征结构,配合物属单斜晶系,空间群P21／c,晶体学参数：a=1．31495（7）nm,b=1．14879（6）,c=2.64119（13）nm,β=11．430（3）°,Z=4,V=3.6608（3）nm3,Dc=1.770mg·m^-3,μ（MoKa）=3.083mm^-1,F（000）=1880,R=0.0562,ωR=0.142.中心锡原子为五配位畸变三角双锥构型。利用量子化学G03W软件,在Lanl2dz基组对配合物的稳定性、前沿分子轨道组成及能量进行研究。 相似文献
15.
介绍了一种改进的高精度的恒温环境微量热计,总结了本课题组利用微量热法研究轻稀土三氯醋酸盐、轻稀土三氯醋酸盐与8-羟基喹啉配合物的热力学函数,发现这两类轻稀土配合物的标准摩尔生成焓与稀土元素的原子序数基本呈线性关系,进一步线性拟合计算出轻稀土组内原子序数为596、1的镨元素和钷元素的配合物Pr(TCA)3.3H2O(s)、Pm(TCA)3.3H2O(s)和Pr(TCA)(C9H6NO)2(s)、Pm(TCA)(C9H6NO)2(s)的标准摩尔生成焓分别为:-3 056.639kJ.mol-1,-3 049.953kJ.mol-1和-1 362.259kJ.mol-1,-1 348.936kJ.mol-1. 相似文献
16.
研究了新型二甲撑桥联茂基轻稀土氯化物的合成,首先通过环戊二烯钠与1,2－二溴乙烷在四氢呋喃中发生反应形成二甲撑桥联环戊二烯,随后二甲撑桥联环戊二烯与金属钠作用使其转化成二甲撑桥联环戊二烯二钠盐,无水三氯化稀土LnCl3（Ln=Pr,Nd）与二甲撑桥联环戊二烯二钠盐NaC5H4CH2CH2C5H4Na以1：1摩尔比在四氢呋喃溶液中反应得到新型二甲撑桥联环戊二烯基轻稀土氯化物（C5H4CH2CH2C5H4）LnCl·THF（Ln=Pr,Nd）,产物经元素分析和红外分析的表征。 相似文献
17.
以CuSO4.5H2O和NH3.H2O为反应物,利用室温液相法可控合成出CuO纳米球.采用X射线衍射仪（XRD）、扫描电镜（SEM）、X射线能量色散谱仪（EDS）对产物进行了表征,并且对产物进行了红外光谱仪（IR）分析.结果表明,所得CuO的形貌和尺寸可以通过NH3.H2O浓度的变化来控制. 相似文献
18.
采用X射线衍射、红外光谱和荧光光谱研究了Ca1-xCdxTiO3：Pr^3＋的物相组成及发光性质。X射线衍射和红外光谱研究表明掺入适量的Cd^2＋物相组成为CaTiO2。激发光谱是峰值位于330nm附近的宽带谱，发射光谱是峰值在625nm半宽度为20nm的带谱。对应Pr^3＋的ID2-3H4跃迁发射。发光强度随基质组分Cd／Ca摩尔比和合成温度而变化。Cd^2＋的最佳含量在15％～20％. 相似文献
19.
Yue ZHANG Hai-peng LV Cheng-ying MA Li GUO Jun-feng TAN Qun-hua PENG Zhi LIN 《Journal of Zhejiang University. Science. B》2015,16(2):103-112
目的:从茶树中克隆一种可以催化表没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG)生成甲基化EGCG的酶——咖啡酰辅酶A氧甲基转移酶(CCo AOMT),实现甲基化EGCG的酶学合成,为甲基化EGCG的进一步开发利用提供理论依据和技术指导。创新点:本研究首次从茶树中克隆了一条CCo AOMT基因组序列;分析了CCo AOMT基因在不同茶树品种和不同成熟度茶鲜叶中的基因表达规律;证明了CCo AOMT具有催化合成甲基化EGCG的生物活性。方法:采用聚合酶链式反应(PCR)和序列分析获得CCo AOMT的编码序列和基因组序列;采用高效液相色谱-四级杆-飞行时间串联质谱技术(HPLC-QTOF-MS)分析酶促反应生成的甲基化EGCG产物(图4);采用实时荧光定量PCR分析CCo AOMT基因的表达差异(图5)。结论:本研究从茶树中克隆了CCo AOMT基因的编码序列(738 bp)和基因组序列(2678 bp),明确了该基因具有4个内含子和5个外显子;揭示了CCo AOMT可以催化EGCG生成EGCG4"Me、EGCG3"Me和EGCG3’Me等多种甲基化产物;证明了CCo AOMT具有催化生成甲基化EGCG的活性;并发现该基因的表达量高低与茶鲜叶的成熟度呈正相关关系。 相似文献
20.
以钛酸四丁酯和硝酸钙为原料,用改进的固相反应法成功合成了CaTiO3：Pr红色荧光粉.为了提高这种荧光粉的发光性能,加入铝离子作为电荷补偿剂,硼酸作为助熔剂,以及加入锌离子和镁离子替代一部分钙离子,并对其发光性能的影响进行了研究.采用X射线衍射、荧光分光光度计和扫描电镜研究了CaTiO3：Pr的物相组成,发光性质和颗粒形貌.结果表明一定量的硼酸、铝离子、镁离子、锌离子能够有效的提高CaTiO3：Pr红色荧光粉发光强度.余辉曲线和发光亮度表明当硼酸与硝酸钙的物质的量之比为0.3,铝离子与硝酸钙的物质的量之比为0.001时Ca0.8Zn0.2TiO3：Pr,Ca0.9Mg0.1TiO3：Pr样品具有最佳的发光性能. 相似文献