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1.
用量子化学计算方法对BX3(X=H,F,Cl)与C‖C之间通过p-π作用形成的复合物进行了研究.计算结果表明,各复合物中BX3均位于π键的上方,并且偏向于氢原子数较多的碳原子一侧.BH3与C‖C的作用是由π键中的电子通过向B的空p轨道转移而形成,但BF3和BCl3与C‖C的作用只是通过微弱的分子间作用力结合,复合物的形成使分子的振动光谱随作用的强弱而出现一定的红移现象. 相似文献
2.
采用从头计算理论,对C2H2中的π键与HX（X=F,C1,Br,I）形成的典型X-H…π键复合物进行了系统的研究．对复合物几何结构进行了优化,计算各体系的结合能和BSSE,并对计算结果在几何结构、电荷分布及静电势和能量上进行分析．研究结果表明,C2H2…HX（X=F,Cl,Br,I）复合物体系随着卤素原子序数的递增,键长等参数都出现了周期性增加,复合物的结合能在整体上呈现减小的总趋势,与之对应的X-H…π相互作用减弱． 相似文献
3.
利用Gaussian 03W程序,在LANL2DZ基组,对三羰基茂卤钼复合物进行理论研究,进行了全结构优化复合物体系的构型,振动频率分析结果表明复合物体系的结构稳定,在此基础上进行单点计算,结果表明,钼原子位于环戊二烯环上形成半夹心结构。复合物的键角、键长、Wiberg键级、原子电荷和体系能及前沿分子轨道组成分析表明,钼原子与环戊二烯之间通过p-π和d-π作用形成"氢键",环戊二烯碳上的p电子向钼原子的d轨道转移,形成电荷转移复合物。 相似文献
4.
采用密度泛函理论B3LYP/LanL2DZ方法,对三羰基氯苯钼的构型进行优化,复合物的键参数、原子电荷、前线分子轨道及能量表明Mo…C6H5Cl靠p-π作用结合,羰基氧和金属原子的电荷向羰基碳和苯环碳转移,Mo…C之间形成类“氢键”,特征振动显示在219.9 cm-1为金属在苯环上作来回振动吸收,形成不稳定的复合物。 相似文献
5.
本文计算使用了高精度的CP(counterpoise)校正方法，在MP2／aug-cc-pVDZ水平，得到了C2H4-BrF、trans-C2H2F2-BrF和cis-C2H2F2-BrF的结构。与C2H4-BrF对比，发现在F取代效应的影响下，C2H4-nFn-BrF(n=2)的π-Br键(Br…C=C)变长和倾斜了。F取代效应降低了π-Br键的相互作用能，电子相关效应增加了π-Br键的相互作用能。在C2H4-nFn-BrF（n=2)体系中发现了新的二级相互作用。 相似文献
6.
用密度泛函理论在B3LYP／6-31＋＋G^＊＊水平上对间二氮杂苯与水形成1：1,1：2和1：3复合物的氢键结构进行几何优化和性质计算,结果表明复合物之间存在较强的氢键作用。所有稳定复合物结构中形成一个N…H-O氢键并终止于O…H-C氢键的氢键水链构型最稳定。氢键的形成使复合物中水分子H-O键振动频率减小（红移）。NBO分析表明,最稳定的1：1,1：2和1：3复合物发生分子间电荷转移总量分别为0．0266e,0．03298e和0．03786e。同时,用含时密度泛函理论方法在TD-B3LYP／6-31＋＋G^＊＊水平计算了间二氮杂苯单体及其氢键复合物的第一^1（n,π^＊）激发态的垂直激发能。 相似文献
7.
用密度泛函理论(DFT)在B3LYT/6-311+G*基组水平上对能量较小的三种甘氨酸构象分别与CO形成的复合物进行了理论计算,得到了11个能量稳定的复合物.其结合方式是C0的C或O原子与甘氨酸的N-H键或O-H键形成氢键,最稳定构型的结合能为-5.68kJ·mol-1.CO的C原子与甘氨酸的结合具有更强的优势,C原子结合的复合物中CO的键长缩短,而O原子结合的复合物中CO的键长伸长. 相似文献
8.
本文对硼(B)铬(Cr)两元素形成化合物的性质作了理论分析，得出满意的解释．对于硼形成三配位化合物BX3能稳定存在的根本原因是能形成离域Ⅱ键，并用休克尔分子轨道法进行处理．形成离域Ⅱ键后，可获得2（3β的平方根）离域能，起到了稳定化作用．对于铬元素形成的低价态化合物，用晶体场理论作了分析，指出Cr(Ⅰ)化合物不能稳定存在而Cr(Ⅲ)化合物能稳定存在的原因。 相似文献
9.
本文计算使用了高精度的CP(counterpoise)校正方法,在MP2/aug-cc-pVDZ水平,得到了C2H4-BrF、trans-C2H2F2-BrF和cis-C2H2F2-BrF的结构.与C2H4-BrF对比,发现在F取代效应的影响下,C2H4-nFn-BrF(n=2)的π-Br键(Br··C=C)变长和倾斜了.F取代效应降低了π-Br键的相互作用能,电子相关效应增加了π-Br键的相互作用能.在C2H4-nFn-BrF(n=2)体系中发现了新的二级相互作用. 相似文献
10.
用G98程序在B3LYP方法计算Cl+-C6H6复合物以预测其构型,得3种.在考虑基组重叠误差校正基础上,得到了结合能,并用自然键轨道分析法讨论其相互作用.结果表明,氯阳离子与苯中的一个C原子直接相连的构型比较稳定,其结合能为744.85 kJ/mol;相互作用主要在苯环C-C成键π轨道与C1-C113的σ反键轨道,电子从苯向氯阳离子转移. 相似文献
11.
设计不同的超分子计算模型簇Z…X（Z=2TNa（[H3SiOAlH3]-Na^＋），3TNa（[H3SiOAl（H）2OSiH3]^-Na^＋）和4TNa（[H3SiOAl（H）2OSi（H）2OSiH3]^-Na^=），X=C2H4、N2和CH4），模拟计算C2H4、N2和CH4与沸石模型簇的相互作用．在HF／6—31G水平上对Z、X和复合物Z…X进行几何全优化计算得到优化构型，经MP2／6—31G＊电子相关能校正和基组重叠误差（BSSE）校正以获得相互作用能．结果表明，对于一指定X，随Z尺寸增大，复合物Z…X的相互作用能减小；对于一指定Z，复合物Z…X的相互作用能由大到小顺序为Z…C2H4〉Z…N2》Z…CH。．分子间相互作用的能量分解分析显示，静电能在Z…X相互作用能量中占主导地位，电荷转移能在Z…C2H4复合物体系中居第2位，而极化能在Z…M和Z…CH4复合物体系中居第2位。 相似文献
12.
最简单的硼烷、二硼烷，三氟化硼都是缺电子化合物，硼烷不能形成离域π键，不能游离存在，倾向于比较稳定的二硼烷，是因二硼烷形成了硼氢键和氢桥键，而三氟化硼分子由π4^6大π键形成所以稳定。 相似文献
13.
王英杰 《沈阳教育学院学报》2003,5(2):94-96
Cr(CO)6是典型的羰基配合物。其构型为正八面体，成键时Cr原子采取矿d^2sp^3杂化，CO分子与Cr原子之间以σ—配键结合。CO提供的是5σ分子轨道中的一对电子，Cr原子的dxy轨道(有孤对电子)与CO分子的2π反键轨道重要形成π—配键。由于这种π—配键的形成所产生协同效应，是Cr(CO)6稳定存在的依据。 相似文献
14.
离域π键是现今高考考查的内容之一,π电子数的计算是难点,那么应如何确定π电子数呢? 本文整理离域π键的形成和计算方法,以供同学们参考学习使用.
1 离域π键的形成和表示方法
1.1 离域π键的定义
形成化学键的π电子不局限于两个原子的区域,而是在参加成键的多个原子的分子骨架中运动,这种由多原子的p轨道"肩并肩"重叠形成... 相似文献
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《实验室研究与探索》2019,(9):34-37
设计了哌啶在Mo P表面C—N键断裂反应机理实验,给出了哌啶在MoP(001)表面加氢脱氮反应中的C—N键断裂机理。哌啶在MoP(001)上存在4种稳定的吸附构型,均通过N—Mo键吸附在Mo原子顶位且吸附较弱,C—N键并未受到活化作用。哌啶E1消去过程(质子化+C—N键断裂)包含的反应能垒均比哌啶C—N键直接断裂能垒小很多,因此哌啶是通过E1消去反应而发生C—N键断裂的。该实验以超算中心为平台,使用Materials Studio软件开展密度泛函理论计算,可为材料计算类实验的开展提供思路和经验。 相似文献
16.
运用从头算MP2和密度泛函B3LYP方法,在6-311＋＋G^＊＊基组水平上对第一主族阳离子-苯复合体系的构型进行了自由优化,并定义阳离子位于苯环正上方。频率计算表明为合理构型,复合物的键长、原子电荷、分子轨道成份、前沿轨道能等表明,碱金属阳离子与苯的作用包含p-π和s-π作用方式,阳离子与苯结合时电子从苯向阳离子转移,形成电荷转移复合物,与氢键的结合方式相似。M^＋…benzene and benzene…M^＋…benzene复合物的红外光谱特征频率分别位于120～740cm^-1和140-890cm^-1,为阳离子垂直于环平面上作来回振动,其红外光谱振动频率随Li、Na、K向长波方向红移,并红外强度随Li、Na、K降低。 相似文献
17.
本文报导三种苯基磷卤化合物C6H5P（O）F21，C6H5P（O）HF2和O-ClC6H4P(O)Cl23于25℃在稀苯溶液中的电偶极矩测量值，并以四面体模型利用键加和法解析出了该类分子的P=O键偶极矩的取向与数值。 相似文献
18.
本文通过讨论求解矩阵方程AX=B和XA=B的初等变换法,得到了求解矩阵方程AXB=C的初等变换法。 相似文献
19.
含有大π键(亦称为离域π键)的体系称为共轭体系,具有大π键的分子称为共轭分子。理论与实践证明,含有大π键的体系比较稳定,因此,分子或原子团中力图形成较多的、较大的(多原子的)大π键。在众多的无机化合物中,有相当一部分分子或离子为共轭分子,它们的结构不能用经典的结构式表示,只能应用大π键的概念来加以处理。下面我们简单介绍判断无机共轭分子结构的一般方法。 1.首先应用价键理论(杂化轨道理论或价层电子对互斥理论)将分子中各原于以σ键构成具有一定几何形状的分子骨架;若分子中各原子均在同一平面内(即中心原子以sp或sp~2杂化轨道键)。则有可能形成大π键;反之, 相似文献
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本文计算使用了高精度的CP(counterpoise)校正方法,在MP2/aug-cc-pVDZ水平,得到了C2H4-BrF、trans-C2H2F2-BrF和cis-C2H2F2-BrF的结构。与C2H4-BrF对比,发现在F取代效应的影响下,C2H4-nFn-BrF(n=2)的π-Br键(Br…C=C)变长和倾斜了。F取代效应降低了π-Br键的相互作用能,电子相关效应增加了π-Br键的相互作用能。在C2H4-nFn-BrF(n=2)体系中发现了新的二级相互作用。 相似文献