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相似文献
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1.
取代苯衍生物的标准生成焓与取代基的初级效应,次级效应和障碍点有关,本文建立了计算取代苯衍生物的新模型,计算值与实验值相当吻合。  相似文献   

2.
苯甲酸甲基衍生物的气相标准生成焓与取代基的初级效应、次级效应和障碍点有关,本文确立了估算苯甲酸甲基衍生物的气相标准生成焓的新模型。计算值与实验值相吻合。相关系数r≥0.990。  相似文献   

3.
用聚代基效应预测吡啶衍生物的标准生成焓   总被引:2,自引:0,他引:2  
提出了一个用取代基效应吡啶衍生物的气相标准生成焓的经验公式:△fH^φm(g)/kJ.mol^-1=a∑cixi n1o n2m n3p n′1o′ n′2m′ n′3p′ 7b,其中,a是吡啶(母体)的气相标准生成焓;ci和xi分别表示每类取代基的数目及其初级效应;n1,n2,n3和o,m,p分别表示吡啶N原子的邻、间、对位上取代基的数目及其次级效应;n′1,n′2,n′3和o′,m′,p′分别表示取代基之间互为邻,间对位的数目及春次级效应;b是甲基的障碍点数,经验公式计算结果表明25个已知化合物的平均相对误差为±0.4785,平均标准偏差为0.987,复相关系数r=1.000(实际0.9998)。  相似文献   

4.
一元取代苯取代基的定位规则是由取代基Y的共轭效应(+C或-C)性质所决定,而取代基Y的诱导效应(+I或-I)只影响苯环上H的被取代反应速度  相似文献   

5.
在有机化学的亲电取代反应定位法则教学中,甲基代表烷基,作为芳烃亲电取代反应定位效应的典型例子,但甲基不同于乙基等烷基,具有不同的定位能力,烷基是如何影响芳环的结构从而影响取代基定位,教材和教学中描述较简单,不便于学生领会和比较。该文就此问题进行探讨,结果表明,烷基苯RAr(R—Me、Et)的R在空间的位置影响烷基苯的能量和原子电荷密度,从而影响烷苯的亲电取代反应。(1)烷苯的R—Ar键旋转形成不同构象,其中的最大与最小体系能量值之差△E,△E(Me)〈△E(Et),{△E(Me)=0.0000084a.u,△E(Et)=0.0068029a.u},甲苯比乙苯的R—Ar单键更容易自由旋转。在EtAr,C8-C7-C1平面与苯环垂直时,体系能量[E(90)=-308.661166a.u.]最低,为较稳定的优势构象。(2)甲基和乙基均向苯环供电子,虽甲(乙)苯环的碳原子所带电荷之和都不及苯,但甲苯比乙苯的环碳上电子密度大,∑Q(Me,30)=-1.02794〈∑Q(Et,90)=-1.010487。(3)甲(乙)苯化合物中,均为邻、对位碳原子电子密度大于苯环碳{甲基:邻位qc2(30)=qc6(30)=-0.212118,对位-0.20724~-0.20728;乙基:邻位qc2(90)=qc6(90)=-0.209509,对位q(90)(-0.20695)},间位碳原子的电子密度小于苯环碳[甲基间位-0.19153~-0.19228;乙基间位q(90)=-0.192171],甲、乙苯的邻、对位有利于亲电取代反应,且甲基大于乙基的定位能力。(4)亲电试剂Me^+与苯环反应形成邻、对位的碳正离子中间体比闯位碳正离子中间体稳定,有利于生成邻、对位取代产物,因此,甲、乙基均为邻、对位定位基。  相似文献   

6.
α—苯基—2—呋喃甲醇及其衍生物的合成   总被引:2,自引:0,他引:2  
本文从呋喃甲酸出发,经卤代成呋喃甲酰氯,再与苯(或取代苯)进行付一克反应.过量的苯(或取代苯)兼做溶剂,得2—呋喃苯甲酮及其衍生物.然后用NaBH4在乙醇中还原得α—苯基—2—呋喃甲醇及其衍生物.  相似文献   

7.
将单取代烷烃RX(X=Cl,Br,I,NH2,NO2,CHO等)分子结构分为两个区域R和X来提取分子结构参数,从三方面影响因素:烷基R,取代基X,R与X相互作用,来定量关联RX气相生成焓.获得了51种已有实验测定的单取代烷烃RX气相生成焓,并以碳原子个数Nc,取代基X对单取代烷烃RX的气相生成焓的贡献Ec-x,取代基电负性Xp,取代基极化率P,与取代基相连的碳原子上的氢原子个数α-H五参数为变量,建立定量结构-气相生成焓相关模型.该模型具有良好的预测能力和外推能力,对单取代烷烃的气相生成焓进行预测,结果与测定值符合的较好.  相似文献   

8.
在Wiener指数W的基础上改进了W指数,并定义为新的距离矩阵指数W1^*,并利用W1^*对卤代甲烷及SiHmXn(X=F,C1,Br,I,m+n=1-4)型化合物的标准生成焓△f Hm^θ进行相关性研究,研究结果表明,W1^*与该类化合物的标准生成焓有较好的线性关系,相关系数均在0.97以上.  相似文献   

9.
应用数学归纳法证明的一般过程是:(1)证明当n取第一个值n。时,命题成立;(2)假设当n=k(k∈N,k≥n0)时,命题成立,证明当n=k+1时命题也成立;(3)根据(1)和(2),当n≥n0且n∈N时,命题成立.  相似文献   

10.
数学归纳法是证明与正整数有关命题的一种重要方法,其步骤为:(1)证明当n取第一个值n0时结论正确;(2)假设当n=k(k∈N^*,且k≥n0)时结论正确。证明当n=k+1时结论也正确.在完成了这两个步骤以后。就可以断定命题从n0开始的所有正整数”都成立.  相似文献   

11.
本文从跨文化的角度,比较了中西大学的传统及其现代影响,分析了西方中世纪大学民主和求真的传统。作者还简要讨论了“科学与民主”的理念思想如何通过北京大学的传统影响中国社会的现代化的进程,以及在新的时代如何坚持这一理念和传统。  相似文献   

12.
网络教育资源建设网络教师培训及其展望   总被引:2,自引:0,他引:2  
网络教育是教育的新领域 ,综观国内外网络教育技术 ,网络教育教学资源建设 ,信息化社会中小学教师培训研究现状 ,了解网络教育目前存在的问题和发展趋势 ,有利于我国网络教育资源的优化配置 ,使网络培训事业沿着健康的轨道向前发展  相似文献   

13.
《诗》、《易》制作年代试考   总被引:2,自引:0,他引:2  
《周易》系辞系统之最终编订,当在周代王官之内。要探索《周易》系辞系统的制作年代,必须分清楚系辞(卦、爻辞)的编订年代和系辞(卦、爻辞)所引用的古歌、文献的制作年代。《周易》卦、爻辞所引之古歌、文献,系出自周族旧典,有的年代相当古早;但《易》到西周中晚期(宣王之世)已基本定稿,最晚收入《易》卦爻辞的歌诗、谣谚应不晚于宣王之世。“宣王中兴”与《诗》、《易》文本的编订都有着深刻的内在联系。  相似文献   

14.
本文从分析广东梅州市区若干个有代表性的场地的工程勘察资料着手,分析了梅州市区的工程地质条件,并对在此工程地质条件下的基础选型提出了粗浅认识.  相似文献   

15.
笔者对有关基础设施建设的经济学原理作了简要介绍;在此基础上,提出西部地区在具体进行基础设施建设中应把握的两条基本原则。同时,对几个既关系到西部开发战略又关系到经济体制改革的重点和前沿问题作了初步分析。最后试给出具有一定理论意义的“广义西部开发”的提法。  相似文献   

16.
蒙古族古代商业与商人阶层的发育状况   总被引:1,自引:0,他引:1  
古代蒙古族作为游牧民族具有“商业精神”,重视开展商业贸易活动。到蒙古帝国时期,在蒙古族的经济生活中,商品货币关系得到了一定的发展。但是,第二次社会分工并没有在蒙古人中间发育成熟,手工业始终依附于游牧畜牧业而未成为独立的经济部门。结果,商品货币关系的进一步发展受到了影响,商业的独立化发展进程受到了阻碍。此外,游牧畜牧业生产本身的一些特点和局限性,也严重地束缚了蒙古族商业与商人阶层的成长发育  相似文献   

17.
介绍编写单底物酶动力学参数Km和Vmax估值程序的设计和该程序的应用实例.  相似文献   

18.
如何认识和处理科学的古今关系是科学史研究的一个重要理论问题。本文从这一角度讨论了科学史的研究传统和模式,将目前科学史研究方式概括为“以今论古”、“以今验古”、“厚古薄今”和“古今结合”四种方式,论述了各种模式的内涵、价值和作用,分析了各种模式的优点和缺陷  相似文献   

19.
认识的主体以群体的形式与客体相对应。这一群体又是多种多样十分复杂的,人们对此划分的标准也各有差异,这就不利于对认识群体的了解和把握。笔者试从认识论的角度,从认识的客体方面进行分类,即以主体的认识对象来划分。这既可以促进对认识群体研究的深化,同时对调动认识群体在社会主义现代化建设中的积极性,充分发挥其在社会发展中的作用有着十分重要的现实意义。  相似文献   

20.
科举应试资格政策是统治者对初次筛选其所需人才的一种规定。对报考者应试资格的相关规定主要集中在身份与职业、籍贯、品行、学历以及体貌等方面。论文梳理了从隋代至清代的科举应试资格政策,并归纳其主要特征,如扩大平等入仕机会、全面考核、体现儒家选才标准以及结保与处罚并重等。  相似文献   

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