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1.
本文从理论上研究了二苯醚的电子结构,结果表明,二苯醚的苯氧基在空间的位置对二苯醚的原子电荷分布和体系能量影响较大,从而影响二苯醚的亲电取代反应.二苯醚的O—Ph键旋转,形成不同构象之间的最大与最小体系能量值之差[ΔE=5.258 03a.u.(3 299.466 4 kcal.mol-1)]很大,O23-C1单键不可自由旋转.当C1-O23-C7与苯环垂直时,体系能量[E(90)=E(270)=-534.885 08a.u]最低,为最稳定的优势构象.二苯醚中苯氧基表现为吸电基,它的作用使邻、间位碳原子的负电荷比苯环碳原子少,使对位碳原子的负电荷比苯环碳原子多,对位反应的途径最有利,苯氧基主要表现为对位定位基. 相似文献
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氨基在苯胺亲电取代反应中的定位效应讨论 总被引：1，自引：0，他引：1
分析苯胺分子的原子电荷和能量表明,氨基的空间位置影响苯胺分子体系能量和各原子的电子密度,从而影响亲电取代反应的定位作用.①苯胺的N-C键旋转形成不同构象之间的最大与最小体系能量之差△E仅为0.00344 α.u..当氨基的孤对电子与苯环形成p-π共轭时,为最低能构象.②氨基不仅能通过σ键拉苯环电子,还可通过p-π共轭作用拉苯环电子,氨基为吸电子基.③氨基虽然是吸电基,但它的作用使苯环的邻、对位碳原子比苯环碳原子带更多负电荷,成为亲电取代反应中心,在邻、对位碳原子上较容易被亲电试剂进攻.④亲电试剂与苯胺反应形成的邻、对位碳正离子中间体比间位碳正离子中间体稳定,有利于生成邻、对位取代产物,因此,氨基为邻、对位定位基. 相似文献
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运用密度泛函理论B3LYP/6-31G*方法对缬沙坦的几何构型进行了全优化和前线轨道分析;用荧光光谱法研究了标题化合物与牛血红蛋白(BHB)的相互作用,实验结果表明它们的结合位点数n约为1,结合常数K为759.94 L.mol-1;用分子柔性对接技术确定了它们之间的作用位点、作用力类型及相互作用能,结果显示标题化合物与BHB中C链上的Thr 39形成氢键,相互作用静电能是-280.3 kcal/mol,范德华力为-190.0 kcal/mol,势能为-319.6 kcal/mol. 相似文献
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李宝宗 《实验室研究与探索》2010,29(4)
构象分析是阐明分子结构的最重要手段之一,理论计算能够给出分子构象异构的一般信息。采用HF/6-31G*、B3LYP/6-31G*、BHHLYP/6-31G*和MP2/6-31G*方法,对3种联吡咯构造异构体进行了构象分析。采用BHHLYP/6-31++G**方法进行势能面上稳定点和过渡态的计算。结果表明,气相中6个联吡咯能量极小构象体能量差最大达14.56kJ/mol,转化能垒最大达10.19kJ/mol。采用自洽反应场极化连续模型溶剂理论,探讨了水溶剂对优势构象异构体的几何结构和能量的影响。结果表明,水相中6个联吡咯能量极小构象体的能量差最大达9.40kJ/mol,转化能垒最大达11.68kJ/mol。这种系统化研究有助于理解联吡咯各构造异构体之间构象能量与几何结构的关系。 相似文献
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从理论上研究了苯甲醚的电子结构,结果表明,苯甲醚的甲氧基在空间的位置影响苯甲醚的原子电荷分布和能量,从而影响苯甲醚的亲电取代反应。苯甲醚的O—Ph键旋转,形成不同构象之间的最大与最小体系能量值之差ΔE仅ΔE=0.006 31 a.u。当C1-O8—C7与苯环垂直时,体系能量[E(90)=E(270)=-344.429 48 a.u]最低,为稳定的优势构象。苯甲醚中甲氧基虽然表现为吸电基,但它的作用使邻、对位碳原子的负电荷比苯环碳原子多,成为亲电取代反应中心,在邻、对位碳原子上较容易被亲电试剂进攻,甲氧基为邻、对位定位基。亲电试剂Me+与苯甲醚反应形成的各种碳正离子中间体的稳定性差异不大,电子效应是影响亲电取代反应的重要因素。 相似文献
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从理论上研究了苯甲醚的电子结构,结果表明,苯甲醚的甲氧基在空间的位置影响苯甲醚的原子电荷分布和能量,从而影响苯甲醚的亲电取代反应.苯甲醚的O-Ph键旋转,形成不同构象之间的最大与最小体系能量值之差△E仅为0.006 31 a.u..当C1-O8-C7与苯环垂直时,体系能量[E(90)=E(270)=-344.429 48a.u]最低,为稳定的优势构象.苯甲醚中甲氧基虽然表现为吸电基,但它的作用使邻、对位碳原子的负电荷比苯环碳原子多,成为亲电取代反应中心,在邻、对位碳原子上较容易被亲电试剂进攻,甲氧基为邻、对位定位基.亲电试剂Me+与苯甲醚反应形成的各种碳正离子中间体的稳定性差异不大,电子效应是影响亲电取代反应的重要因素. 相似文献
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《中学生数理化(高中版)》2016,(9)
<正>氨基酸是羧酸分子中烃基上的氢原子被氨基(—NH_2)取代的化合物。氨基酸分子里既有氨基(—NH_2)又有羧基(—COOH),属于取代羧酸。组成蛋白质的氨基酸几乎都是α-氨基酸,即氨基在羧基的α位上。—COOH的邻位碳原子称为α-碳原子,该原子上的氢原子称为α-H,氨基称 相似文献
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《实验室研究与探索》2019,(9):34-37
设计了哌啶在Mo P表面C—N键断裂反应机理实验,给出了哌啶在MoP(001)表面加氢脱氮反应中的C—N键断裂机理。哌啶在MoP(001)上存在4种稳定的吸附构型,均通过N—Mo键吸附在Mo原子顶位且吸附较弱,C—N键并未受到活化作用。哌啶E1消去过程(质子化+C—N键断裂)包含的反应能垒均比哌啶C—N键直接断裂能垒小很多,因此哌啶是通过E1消去反应而发生C—N键断裂的。该实验以超算中心为平台,使用Materials Studio软件开展密度泛函理论计算,可为材料计算类实验的开展提供思路和经验。 相似文献
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本文讨论了共轭体系中离域能,电荷密度、π键级、自由价和分子图等物理概念的教学体会。对离域大π键能和离域能的求算,提出了简化公式: E_(大π)=n_π·α-sum from i (n_iE_i) DE=E_(大π)-n·E_(小π)=E_(大π)-n·(-2β)式中DE、E大π和E小π分别表示离域能、大π键能和孤立小π键能,α为P电子的能量,E_i为第i个π-MO的能量;n_i、n_i和n分别为π电子数、第i个π-MO中的电子数和小π键(即E_(乙烯)=-2β)的个数。 相似文献
11.
晾晒烟感赤星病后游离氨基酸含量的研究 总被引：4，自引：0，他引：4
不同品种晾晒烟接种赤星菌后,游离氮基酸含量也不同。随品种抗病性由弱到强,碱性、芳香族、杂环族三类基酸全病程病健比下降,酸性、脂肪族、侧链为非极性、侧链不带电极性四类氨基酸则上升,酪、赖、精、胱等氨基酸下降,苯、组、脯、蛋、谷、天、丝、苏、甘、缬、亮等氨基酸上升。品种抗性越强,苯、酪、赖、精、组、脯、胱等氨基酸上升越早,消减也越快。游离氨基酸总增值量也随品种抗性增强而增大。 相似文献
12.
对有限个固定工件,n个自由工件的单机排序问题1｜FB（F）｜max wjCj进行了研究,证明该问题在F≥2的情况下不存在最坏性能比为2n的多项式时间近似算法;对只有一个固定工件,（maxwi1≤i≤n）/（minwi1≤i≤n）=c与输入无关的情形,设计了时间界为O（2c/εn＋nlogn）的多项式时间近似方案. 相似文献
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何利平 《晋城职业技术学院学报》2011,4(5):73-75
考虑一类具有正负系数的时滞微分方程x（＇t）＋1tlntni=1Σpix（tα）i-1tlntni=1Σqix（tβ）i=0,其中0〈αi〈1,0〈βi〈1,pi〉0,qi≥0是常数,证明了方程所有解振动的一个充分条件为αi〈βi,ni=1Σpi〉ni=1Σqi,ni=1Σqilnβiα≤1,ni=1Σ（pi-qi）ln1α〉1e其中α=max{α1,α2,…,αn≤≤}. 相似文献
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利用密度泛函理论对MnPm^-（M=Al,Ga,and In,2≤n＋m≤3）团簇的几何结构和电子性质及稳定性进行了研究．结果表明,三原子的MnPm^-团簇是单重态,而MP^-则是二重态．富P的MP2^-和富M的M2P^-团簇的最低能量结构都是具有C2v对称性的等腰三角形,前者是锐角三角形,P—P键具有很大的强度;而后者则是钝角三角形,不存在M—M间的键合．在三原子磷化物阴离子团簇中,MK团簇比M2P^-团簇稳定,而后者中M—P键的强度比前者强．M2P^-比MP2^-和MP^-团簇的垂直电离能（VDE）和HOMO—LUMO能隙都高,MnPm^-阴离子团簇的垂直电离能与实验值是一致的． 相似文献
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设{Xk,1≤k≤n}独立同分布,X(1),X(2),…,X(n)为其顺序统计量.当Xk服从参数为σ(σ>0)的瑞利分布时,得到了(X(1),X(2),…X(n))的联合概率密度函数,以及X(1)和X(n)的密度函数.从而进一步得到X(1)和X(n)的数学期望与方差的表达式.此外还证明了X(1),X(2)-X(1),…,X(n)-X(n-1)不独立,且不同分布. 相似文献
16.
羟基自由基(·OH)进攻嘧啶碱基是破坏核酸造成DNA断链损伤的重要原因之一.采用密度泛函(DFT)理论中B3LYP方法在6-31+G(d,p)基组水平上对胞嘧啶(cysotine,简写为C)受羟基自由基进攻形成的各种可能产物自由基进行几何全优化.根据总能量、键长和自旋密度的计算结果,从理论上确认了C-1、C-3、C-4和C-5位加成机制.得产物自由基C1OH·、C3OH·、C4OH·、C5OH.,且C1OH·、C5OH·易与邻位H脱水得一个更稳定的产物自由基,而C3OH·、C4OH·不易脱水与相邻位H脱水得一个更稳定的产物自由基,这些稳定自由基的形成造成DNA断链损. 相似文献
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用RT？PCR方法从云南省寻甸、嵩明、通海、芒市、沾益和陆良6个地区的水稻样品中扩增到水稻矮缩病毒S10片段部分序列,核苷酸测定及序列分析表明,6个地区水稻矮缩病毒分离物S10片段部分序列长度均为1 071个核苷酸,含1个1 059个核苷酸的ORF,编码352个氨基酸.云南分离物S10片段之间的核苷酸同源性约为97.9%~99.9%,其编码的氨基酸同源性为97.7%~100%;云南分离物与日本分离物的S10片段核苷酸同源性和氨基酸相似性分别为94.1%~95.4%和96.3%~99.2%,与中国分离物的S10片段核苷酸同源性和氨基酸相似性分别为94.8%~96.6%和95.2%~96.6%.云南分离物在亲缘关系上与日本分离物较中国分离物近. 相似文献
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烟株接菌后各类及各种游离氨基酸含量均明显升高,但各有其规律,芳香与杂环族两类增值在侵入期,酸性、碱性、脂肪族及侧键带正电荷四类增值在侵入、潜育到发病初期,侧健为非极性与侧链不带电荷两类自侵入至发病盛期整个病程都增值,各种氨基酸增值的规律大体同各自所属类别,部分有出入,增值峰期在侵入期与发病初期,增值量也随病程增进而递降,到发病盛期时绝大多数氨基酸的含量都低于对照。苯、酪、赖、脯、胱等与抗病性关系较密切的氨基酸增值出现期早、量高、消减也快,仅增值在侵入期或侵入与潜育两个病程,蛋、组、天、丝、甘、丙等氨基酸的增值可持续到发病盛期。 相似文献
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在0.25mol·L^-1KH2PO4-NaH2PO4（pH6.38）底液中,盐酸洛美沙星（Lomenfloxacin,简称LF）在汞电极上有一线性扫描还原峰,峰电位EP=-1.24V（vsAg/AgCl）,该峰具有明显的吸附性;吸附粒子为LF中性分子,测得LF在汞电极上的饱和吸附量Гs=4.31×10^-11mol·cm^-2,每个LF分子所占电极面积为2.12nm2,LF在汞电极上的吸附符合Langmuir吸附等温式;测得吸附系数β=1.11×106,25℃时的吸附自由能ΔGθ=-35.24kJ·mol-1,电极反应电子数n=2,不可逆体系动力学参量αna=1.21,表面电极反应速率常量ks=0.31s^-1;建立了吸附溶出伏安法测定LF的最佳条件,方法的检出限为2.0×10^-8mol·L^-1. 相似文献