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1.
主要研究了硫、碲叶立德环丙烷化和环氧化反应的立体化学控制。通过添加剂、手性辅基、手性试剂等 3种策略,分别控制反应的非对映选择性和对映选择性。对烯丙基硫叶立德的不对称环氧化反应也进行了初步研究 相似文献
2.
《天水师范学院学报》1995,(1)
本文从羰基化合物α—碳的不对称烷基化所采用的方法(采用手性及潜手性试剂、底物,手性熔剂,手性催化剂以及为提高光学产率而采用空间体积大的骨架、引入抗衡离子、引入螫合环稳定构型或构象等等)为出发点,根据此类反应中间体的特点,把1988年至1994年间羰基化合物α—碳的不对称烷基化分为:通过锂、钠、钾、锌、钛等金属的烯醇盐,通过烯醇硫盐,通过烯醇硅醚,以及通过烯胺、亚胺、腙等含氮有机化合物为中间体等四部分进行简要的评述. 相似文献
3.
将氰基乙酸乙酯、二硫化碳、硫酸二甲酯在乙醇钠作用下反应制备中间体2-氰基-3,3-二甲硫基丙烯酸乙酯（1）,中间体1经过β-苯乙胺胺化反应得到2-氰基-3-甲硫基-3-（β-苯乙胺基）丙烯酸乙酯（2）,最后,中间体2与乙醇胺、正丁胺和环己胺等进行反应,合成了2-氰基-3-取代氨基-3-（β-苯乙胺基）丙烯酸乙酯类化合物（3）,化合物结构采用元素分析、红外光谱、氢谱、碳谱等进行了表征。 相似文献
4.
《沈阳大学学报（自然科学版）》2015,(6)
采用化学不对称法合成(R)-沙丁胺醇.以1-(4-羟基-5-羟甲基苯基)-氨基乙酮为原料,通过CuI催化发生偶联反应,再通过以(-)-Ipc_2BCl作为还原剂对映选择还原羰基,最后生成(R)-沙丁胺醇,总产率93.1%.研究过程中考察了铜盐、配体、还原剂对各步合成的影响. 相似文献
5.
选择性氟化试剂及其在有机合成中的应用 总被引：1，自引：0，他引：1
氟甲基化指的是连有一个、二个或三个氟原子而不论是否连氢或其它卤原子的单个碳的氟化物作为氟化试剂的所有烷基化作用.氟甲烷作为氟甲基化试剂代表了有机氟化物合成的一个重要方面,正广泛应用于有机合成中制备多官能团的选择性氟化物中间体.该中间体能变成其它方法不易合成的氟甲基化产物.这些产物包括α-一氟、二氟、三氟甲基化羧酸、酯、氨基酸;通过wittig反应氟甲烷能用于制备一氟、二氟未端烯烷.使用氟甲烷具有操作简单、安全、低毒性与优点,有着广泛的应用前景. 相似文献
6.
对铑催化的1,6-烯炔环异构化反应进行了研究,这类反应具有较广的底物适应范围,在转化过程中,卤素发生了分子内转移。这类反应提供了一条新的立体选择性合成具有α-氯烯基结构的丁内酯、丁内酰胺、四氢呋喃、吡喃以及五元碳环等分子的方法。发展了两种不同的催化剂体系,即阳离子催化剂体系和中性催化剂体系。阳离子催化剂体系仅能催化顺式烯炔底物的环异构化,相反中性催化剂体系不但能催化顺反烯炔底物的环异构化,而且具有更广的底物适应范围。利用各种烯炔异构体,通过合适的控制实验对反应机理进行了研究。提出了涉及π-烯丙基铑中间体的可能机理,并且利用该机理对一些反应现象进行了解释。最后利用Suzuki偶联反应对产物进行了衍生。 相似文献
7.
采用酿酒酵母催化苯乙酮酸甲酯不对称合成D扁桃酸甲酯,其过程的最佳转化pH值为70左右.酵母生长代谢环境中的温度和氧水平对底物转化均有较大影响.采用固定化细胞填充床反应器转化苯乙酮酸甲酯,每克酵母湿菌体进料负荷为0.2mmold,成功运行25d,转化率保持在80%以上,D扁桃酸甲酯ee值达95%以上. 相似文献
8.
合成了4种富电性的脱氢α-氨基酸衍生物,将缺电子催化剂Rh-3,5-CF3-(R)-BINAP用于这几种底物的不对称氢化反应中. 讨论了底物上取代基及空间位阻对对映选择性的影响. 相似文献
9.
杜超 《贵阳金筑大学学报》2011,(2):45-48
以2-（2-氯乙基）-5-氯-6-苯基-3（2H）-哒嗪酮和相应的醇为原料在温和的反应条件下,经付一克烷基化、闭环、取代、消除、醚化五步反应合成了5种未见文献报道的新的2-（2-烷氧基乙烯基）-6-苯基-5-氯-3（2H）-哒嗪酮化合物,所有化合物均经IR、1HNMRx13CNMR和元素分析对其结构进行了表征。 相似文献
10.
合成1-（4-磺酸丁基）-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐（[NNS][CF3SO3]）和1-（4-磺酸丁基）-3-甲基咪唑硫酸氢盐（[NNS][HSO4]）两种质子酸性的咪唑基离子液体，应用于催化异丁烯齐聚反应，深入研究离子液体种类及反应条件、两种离子液体的复配摩尔比和搅拌方式对催化活性、二聚体C8=产品的选择性和催化剂循环稳定性的影响，并利用核磁探讨反应进程。结果表明：在催化剂用量5 mmol、温度100℃、反应时间3 h、两种离子液体复配摩尔比1：1时，催化活性和二聚产物C8=的选择性最高，异丁烯的转化率最高达84%，C8=选择性为77%；改进搅拌方式后，催化剂循环稳定性得到明显提高，稳定循环达6次，异丁烯转化率保持在70%以上，C8=选择性高达90%以上。 相似文献
11.
利用简单的手性有机配体L-酒石酸成功地合成出了一系列类似DNA螺旋构型的左、右旋的一维链状聚合物：{A[Mo2VIO4LnIII(H2O)6(C4H2O6)2]·4H2O}n (Ln = Sm, Eu, Gd, Ho, Yb, Y; C4H2O6 = L- 或 D-酒石酸; A = NH4 或 H3O)。通过水热法,巧妙地把传统的钼氧单核{MoO4}、双核{Mo2O7}以及{Mo8O26}等结构单元,通过有机配体配位的过渡金属单元交错地连接成零、一、二、三维的一系列结构新颖的化合物,这类化合物大多数具有可以容纳客体小分子的隧道或空穴,如 [Cu(4,4’-bpy)]2MoO4·2H2O,[Cu(4,4’-bpy)]2Mo2O7,[Cu(4,4’-bpy)(Hnic)(H2O)]2Mo8O26等。首次利用水热法合成出了含稀土的杂多酸类化合物,[Gd(H2O)3]3[GdMo12O42]·3H2O。该化合物是由Silverton-型的 [GdMo12O42]9- 阴离子和配位的Gd3+ 阳离子组成的。在[GdMo12O42]9- 离子中首次把顺磁性的钆(III)离子引入到该构型的中心,并且通过九配位的钆(III)离子把它们连接成具有介孔结构的三维网状化合物。该化合物的获得为今后合成类似化合物提供了一个很好的范例。在水热法合成出的化合物,[Cu2(C8H6N2)2(C7H6N2)]2[Mo8O26] 中,首次捕捉到喹喔啉的氧化产物苯并咪唑,证明了在水热条件下含氮的芳香杂环类的有机配体可以被二价铜氧化,其氧化产物进而作为配体直接与铜原子配位,最终形成新颖的上述化合物。 相似文献
12.
采用溶剂挥发法,选择2-(4-羧基苯基)苯并咪唑为有机配体成功地合成了一种三维层状结构的铜(Ⅱ)配位聚合物,通过X射线单晶衍射仪对结构进行了表征,结果表明,该配合物属于单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数a=0.9939(2)nm,b/=1.0633(2)nm,c=1.5193(3)nm,α=90.00°,β=92.719(4)°,γ=90.00°,Z=2.中心铜原子通过2-(4-羧基苯基)-苯并咪唑配体的两个氧原子和两个氮原子形成平行四边形的配位环境. 相似文献
13.
提出利用有机改性黏土矿物为絮凝材料,以天然海水模拟船舶压载水进行絮凝处理有害生物的方法.当有机改性黏土用量为0.10 g/L时,可以去除海水中100%的细菌和85%的浮游植物,对部分原生动物也有很强的灭杀作用.该方法具有成本低廉、使用安全有效、环境可接受等优点,具有用于船舶压载水有害生物治理中的可行性. 相似文献
14.
合成了5-（2-羟基苯基）-10,15,20-三（4-硝基苯基）钴卟啉配合物（HTNPPCoⅡ）,利用FT-IR,UV-Vis,XPS进行了结构分析并应用于催化分子氧氧化环己烯反应.结果表明,在70℃时环己烯的转化率达到94%,转化数达到14500 mol/mol,对2-环己烯-1-酮（C=O）的选择性达到73%,并详细考察了反应时间对环己烯催化氧化反应的影响及催化剂的重复使用性. 相似文献
15.
以环戊基甲基酮和水合肼为原料,合成一种新的酮连氮化合物（环戊基甲基酮连氮,C14N2H24）,采用1H NMR、13C NMR和IR表征确认产物的结构,并通过Gaussian 09计算对产物分子构型进行解析,表明（1E,2E）为最稳定构型;同时测定环戊基甲基酮连氮在常压下的基本物理化学性质,包括沸点（Tb,238.4℃）、熔点（Tm,-38.2℃）、密度（ρ,0.910~0.969 g·cm-3）、动态黏度（η,2.35~13.17 mPa·s）和比热容（Cp,2.97~3.63 J·g-1·℃-1）,并根据密度计算其等压热膨胀系数（α,8.26×10-4~8.75×10-4℃-1）。结果显示ρ、η与温度呈负相关,Cp、α与温度呈正相关。 相似文献
16.
用正丁醇和柠檬酸为原料,WO3／MOO3／SiO2为催化剂催化合成柠檬酸三丁酯。通过考察醇与酸的物质的量比,反应温度和反应时间,催化剂用量和溶剂用量对酯化反应的影响。确定合成柠檬酸三丁酯的最佳反应条件为n（正丁醇）／n（柠檬酸）=4．5,催化剂用量为反应物柠檬酸质量的6％,反应温度130—140℃,反应时间3．5h,酯化率最高达98．5％,产率最高迭94．3％。WO3／MOO3／SiO2催化剂可重复使用,其催化活性基本不变。实验对合成的产品进行了红外光谱分析及折光率的测定,与文献值相符。 相似文献
17.
应用DEA的模型C2R,从产出角度出发的MALMQUIST方法测算甘肃省14个地州市2006～2011年创新效率值,并用DEA多阶段松弛计算方法估计各地区历年创新投入冗余和创新投入有效的参照集.得到的结论是：甘肃创新效率值6年间均为1,说明全省DEA有效,14个地区平均创新效率6年呈增长趋势,其中白银和定西两地创新效率提高最快;各地区全要素生产率的变动率大于1,6年间效率增长达12.6％;R＆D经费投入冗余现象较为明显,R＆D人员全时当量投入较为合理,临夏、陇南、武威等地区成为创新投入有效的标杆,但需客观对待此点结论. 相似文献
18.
探讨腰椎间盘突出症在接受推拿、牵引联合治疗后的效果。方法:选取膨出型、突出型腰椎间盘突出症患者共60例,全部运用推拿加牵引的方法治疗。治疗后参照《中医诊疗常规》中的疗效评定对疗效进行评定,并与治疗前相对比。结果:在本次收集的病例中,平均的治疗时间为10.52天,有效率为85%。治疗前后的直腿抬高试验高度差异明显(P<0.01),VAS数值差异明显(P<0.01)。结论:对于膨出型及突出型腰椎间盘突出症的患者,推拿加牵引的治疗较为有效,本试验中,治疗前后得到的数据对比时,差异十分显著。 相似文献
19.
研究目的：运用元分析法( Meta-analysis)检验有氧运动对我国肥胖少年儿童的干预效果。研究方法：检索20052010年23篇相关文献进行元分析,对23篇文献质量进行评估后,采用随机效应模型对研究的效应值和异质性进行检验。研究结果：23篇文献GRADE风险评估结果为A级12篇、B级9篇、C级2篇,文献存在系统误差的可能性很低。元分析结果中效应值为2．59,95%CI(2．14,3．05),说明有氧运动干预对于我国少年儿童的肥胖具有很好的干预效果。异质性检验指标Q值为21．13(P=0．51),I2=0%,研究间不存在异质性和发表偏倚。研究结论：有氧运动是我国肥胖少年儿童进行减肥的有效手段,对少年儿童的肥胖干预效果十分明显。持续3个月以上,每周36次,每次4090分钟的中等强度有氧运动对于我国少年儿童减肥效果最佳。 相似文献
20.
采用溶胶-凝胶法和过量浸渍法制备粉末状及负载型La(1-x)SrxMnO3 (x=0.2、0.4)催化剂.SEM表征表明La0.8Sr0.2MnO3催化剂具有连续多孔结构.在设计的固定床反应器中,实验测试表明La0.8Sr0.2MnO3在900~1 000 ℃、停留时间大于2.2 s、含氧量小于6%时的NO脱除率达到90%以上,而La0.6Sr0.4MnO3的高活性反应条件与La0.8Sr0.2MnO3相似.在低温区,La0.6Sr0.4MnO3的NO脱除率在600 ℃时达到40%,而La0.8Sr0.2MnO3只有20%.根据实验结果计算了两种催化剂无氧反应条件下的活化能.La0.6Sr0.4MnO3为催化剂的反应活化能比La0.8Sr0.2MnO3为催化剂时低. 相似文献