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相似文献
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1.
以恶唑啉为导向基团,通过邻位锂化方便地高非对映选择性地合成了一系列平面手性二茂铁硫恶唑啉、硒恶唑啉和膦恶唑啉配体。应用于1,3二苯基烯丙基醋酸酯的烯丙基烷基化反应,ee值最高可达99%,膦氮配体在烯丙基胺化反应中,ee值最高也可达97%。此外,发现中心手性起到了决定产物ee值和绝对构型的作用,平面手性和中心手性的匹配在取得高对映选择性上是重要的。设计合成的一类平面手性二茂铁修饰的手性口袋型双膦配体,由于有平面手性的辅助而具有更有效的诱导效应。这类配体在前手性亲核试剂的不对称烯丙基化生成季碳氨基酸衍生物构及alpha位双取代季碳酮反应中,ee值最高分别可达到75%和95%。设计合成的1,1’二茂铁膦氮配体,在单取代的烯丙基醋酸酯的钯催化区域选择性及对映选择性的烯丙基烷基化及胺化反应中,显示了非常高的反应活性、区域选择性和对映选择性。配体中BINOL羟基由于和苄胺存在分子间氢键而对反应的选择性起到了关键作用,并从实验上给予了证明。  相似文献   

2.
氰基丙烯酸酯类化合物是一类重要的抑制植物光合作用的PSII除草剂,以氰乙酸乙酯为原料合成了系列中间体及该目标化合物,研究了超声条件对该反应的影响,同时合成了8个手性化合物,并对其进行了抗烟草花叶病毒(TMV)生物活性测定,发现部分手性化合物有一定治疗活性.  相似文献   

3.
采用化学不对称法合成(R)-沙丁胺醇.以1-(4-羟基-5-羟甲基苯基)-氨基乙酮为原料,通过CuI催化发生偶联反应,再通过以(-)-Ipc_2BCl作为还原剂对映选择还原羰基,最后生成(R)-沙丁胺醇,总产率93.1%.研究过程中考察了铜盐、配体、还原剂对各步合成的影响.  相似文献   

4.
超临界CO2流体萃取技术对海州常山叶挥发性化学成分研究   总被引:2,自引:0,他引:2  
采用超临界CO2流体萃取技术(SFE-CO2)提取了中药海州常山叶挥发油,通过气相色谱/质谱联用技术测定了提取物的化学成分.从中鉴定出32种化合物,主要包括2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,十八碳三烯醇、十八碳三烯酸酯、棕榈酸、芳樟醇、β-紫萝兰酮等.初步分析了所含成分的药效.结果显示,海州常山叶挥发油具有一定的药用价值.  相似文献   

5.
选择性氟化试剂及其在有机合成中的应用   总被引:1,自引:0,他引:1  
氟甲基化指的是连有一个、二个或三个氟原子而不论是否连氢或其它卤原子的单个碳的氟化物作为氟化试剂的所有烷基化作用.氟甲烷作为氟甲基化试剂代表了有机氟化物合成的一个重要方面,正广泛应用于有机合成中制备多官能团的选择性氟化物中间体.该中间体能变成其它方法不易合成的氟甲基化产物.这些产物包括α-一氟、二氟、三氟甲基化羧酸、酯、氨基酸;通过wittig反应氟甲烷能用于制备一氟、二氟未端烯烷.使用氟甲烷具有操作简单、安全、低毒性与优点,有着广泛的应用前景.  相似文献   

6.
主要研究了硫、碲叶立德环丙烷化和环氧化反应的立体化学控制。通过添加剂、手性辅基、手性试剂等 3种策略,分别控制反应的非对映选择性和对映选择性。对烯丙基硫叶立德的不对称环氧化反应也进行了初步研究  相似文献   

7.
以4-(9H-咔唑-9-基)苯甲醛和4-甲基吡啶盐为原料,通过缩合反应合成了一种新型咔唑基团吡啶盐化合物,运用核磁共振氢谱、碳谱和质谱对化合物结构进行了表征。借助紫外可见吸收光谱和荧光光谱研究了化合物的光物理性质,表明化合物具有较好光学性能。细胞实验结果表明化合物具有较高的细胞存活率,可用于细胞成像研究。  相似文献   

8.
手性有左右之分.对于重力,可人为产生左、右手螺旋力.通过光谱学手段,考察不对称重力大小及方向变化对α-淀粉酶活性的影响.结果表明,在1~9 000 g范围内,超重力的增加能够逐渐提高α-淀粉酶活性,并且右手螺旋力比左手螺旋力对于α-淀粉酶活性具有更强的激活作用.考虑到地球天然重力昼夜周期性变化的事实和酶活性对重力大小与方向的依赖性,重力24 h的周期变化可能是昼夜生理节律产生的重要力学原因之一.  相似文献   

9.
将氰基乙酸乙酯、二硫化碳、硫酸二甲酯在乙醇钠作用下反应制备中间体2-氰基-3,3-二甲硫基丙烯酸乙酯(1),中间体1经过β-苯乙胺胺化反应得到2-氰基-3-甲硫基-3-(β-苯乙胺基)丙烯酸乙酯(2),最后,中间体2与乙醇胺、正丁胺和环己胺等进行反应,合成了2-氰基-3-取代氨基-3-(β-苯乙胺基)丙烯酸乙酯类化合物(3),化合物结构采用元素分析、红外光谱、氢谱、碳谱等进行了表征。  相似文献   

10.
本文通过紫外、红外和圆二色(CD)光谱表征考察了外在离心力场对非手性化合物异佛尔酮不对称氧化生成光学活性产物的影响。结果表明离心力场能够诱导产物的对映体过量,在顺时针和逆时针旋转力场中得到的产物CD230信号相反并随转速的增大而增大。作者推测,顺时针和逆时针圆周离心运动(轴矢量)结合地球在时空上的天然线性运动(极矢量)形成的左、右手螺旋运动的不对称作用可能是诱导反应对映体过量的力学原因。  相似文献   

11.
环戊烯酮是重要的有机合成原料,也是生物活性化合物和天然产物构建模块。采用密度泛函理论计算,本文研究以硅烷为氢源,钯催化α,β-不饱和酰氯与炔烃合成环戊烯酮的模块化策略的机理。研究表明该反应经下面过程顺序进行:钯催化剂拆分酰氯成烯基、羰基和氯单元;一氧化碳释放;炔烃与烯基偶联;一氧化碳重新配位和迁移插入形成另一个C—C键;经C=C双键迁移插入关环,与氢硅烷发生转金属反应,C,H-还原消除释放产物。该机理与实验工作者提出的机理不同,羰基通过在溶剂笼中释放和重新配位参与反应,而不是一直与钯配位。转金属H/Cl交换发生在反应后期,是反应的瓶颈过程, 而不是发生在前期的酰氯拆分。  相似文献   

12.
从电子效应、立体效应、溶剂效应等方面讨论影响碳正离子的稳定因素,并利用Hammond关于过渡态的假设讨论了碳正离子稳定性和反应性的关系:若活性中间体(碳正离子)与过渡态能量相似,结构相似,在讨论反应性时可直接用活性中间体(碳正离子)代替过渡态,活性中间体(碳正离子)越稳定,越容易生成,其反应性越高。  相似文献   

13.
双杂环类化合物是药物研究的重要方向之一,在分子中同时引入两个或多个杂环活性中心。能改善化合物的生物活性,从而得到应用价值更高的化合物。本文以酯为原料,经肼解、闲环、取代等步骤成功地在哒嗪酮中间体的侧链导入1,3,4-噁二唑基团,合成了7种未见文献报道的含有哒嗪环和嗯二唑环的双杂环化合物。所有化合物均经^1HNMR、^13CNMR和元素分析对其结构进行了表征。  相似文献   

14.
三脚架结构的化合物及其配合物的合成与性质引起人们广泛的注意,以氮原子为中心的三脚架结构化合物可分为两类。(1)具有C3对称性的三脚架结构化合物;(2)不具有C3对称性的三脚架结构化合物。  相似文献   

15.
黄酮类化合物具有维生素P样,抗菌,抑制癌细胞的生成,降血压、解痉,雌性激素样抑制胆碱酯酶以及扩张冠状动脉等作用,目前大量具生理用的该类化合物从天然植物中被分离出来,但从这一途径得到这类化合物远不能满足需要,因而人工合成就显得十分迫切.标题化合物是合成一种黄酮的关键中间体,本文报道它的合成和结构表征.  相似文献   

16.
碳和碳的化合物,安排在“空气、氧”、“分子、原子”、“水、氢”、“化学方程式”等四章之后,“铁”、“溶液”、“酸、碱、盐”三章之前。所以,本章起着承上启下的过渡作用。本章的主要内容是,煤、石油、天然气。它们是我国当前最重要的能源和化工原料,是人类最宝...  相似文献   

17.
对烟台近岸的绿藻刺松藻来源的一株内生真菌长枝木霉的次生代谢产物进行了探索.通过硅胶柱层析、葡聚糖凝胶Sephadex LH-20柱层析、制备薄层层析和高效液相色谱等色谱分离手段,以及超导核磁共振等波谱鉴定技术,从该菌的马铃薯-葡萄糖和菊芋-葡萄糖液体培养基发酵产物中继续分离并鉴定了5个化合物,包括5α,8α-环氧麦角甾-6,22-二烯-3β-醇(1);麦角-7,22-二烯-3β,5α,6β-三醇(2);β-谷甾醇(3);5-羟基-3-甲基戊-2-烯酸(4)和角鲨烯(5).化合物4和5均为首次从木霉中分离得到.抑菌活性测试结果表明化合物1~5对细菌和真菌无明显抑制作用.  相似文献   

18.
构成天然蛋白质的氨基酸为L构型,D构型氨基酸虽然不是构成蛋白质的基本结构单元,但许多植物、微生物甚至在人体中都有D-氨基酸的存在。DNA聚合酶链式反应广泛发生在生物体内及PCR实验中,首次探究手性氨基酸及其与金属离子协同条件下对Taq-DNA聚合酶催化下的DNA链式聚合反应的影响情况,为进一步研究手性氨基酸及金属离子对生物体的影响提供实验依据。变性聚丙烯酰胺凝胶电泳结果表明,酸性氨基酸对于DNA链式聚合反应有抑制作用,极性不带电荷氨基酸其L构型对引物延伸的抑制作用大于D构型氨基酸,而极性带正电荷的氨基酸D构型与L构型的作用则与其相反。在加入Na+、K+、Ca2+等9种金属离子及手性氨基酸的实验当中,铝盐及锆盐溶液对PCR实验几乎完全抑制;镍、铜、钙对其影响次之。加入手性氨基酸金属络合物之后,其影响结果部分发生改变。  相似文献   

19.
目前我国的体育彩票的交易双方的权利和义务关系极其不对称,彩民处于无保护的弱势地位,不利于我国体育体育彩票的发展.通过立法来引入信息披露制度是体现公开公平公正原则、防止欺诈的有效举措,也是增强彩民信任感的有效途径.因而信息披露制度的引入对维护体育彩票市场公平公正、保护彩民的合法权益无疑有着重要作用.通过文献资料、专家访谈等研究方法,借鉴证券市场上信息披露制度成果的经验,对目前我国体育彩票引入信息披露制度的必要性、可行性进行了分析,提出了确立体育彩票信息披露制度真实性、充分性和及时性等原则,以及对我国体育彩票发行与销售的信息、对体育彩票公益金分配使用的信息等内容进行披露的建议.  相似文献   

20.
为了给氢甲酰化反应制备各种醛、醇等化工产品提供原料,利用洗涤剂γ油裂解的中馏份(主要含C_5~C_9的α—烯烃),通过精馏柱分离,气相色谱分析,得到了纯度较高的α—烯烃(包括1—己烯和1—庚烯)。本实验为α—烯烃的综合利用找到了一条新途径。  相似文献   

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