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以恶唑啉为导向基团 ,通过邻位锂化方便地高非对映选择性地合成了一系列平面手性二茂铁硫恶唑啉、硒恶唑啉和膦恶唑啉配体 .应用于 1 ,3 二苯基烯丙基醋酸酯的烯丙基烷基化反应 ,ee值最高可达 99%,膦氮配体在烯丙基胺化反应中 ,ee值最高也可达 97%.此外 ,发现中心手性起到了决定产物ee值和绝对构型的作用 ,平面手性和中心手性的匹配在取得高对映选择性上是重要的 .设计合成的一类平面手性二茂铁修饰的手性口袋型双膦配体 ,由于有平面手性的辅助而具有更有效的诱导效应 .这类配体在前手性亲核试剂的不对称烯丙基化生成季碳氨基酸衍生物构及alpha 位双取代季碳酮反应中 ,ee值最高分别可达到 75 %和 95 %.设计合成的 1 ,1’ 二茂铁膦氮配体 ,在单取代的烯丙基醋酸酯的钯催化区域选择性及对映选择性的烯丙基烷基化及胺化反应中 ,显示了非常高的反应活性、区域选择性和对映选择性 .配体中BINOL羟基由于和苄胺存在分子间氢键而对反应的选择性起到了关键作用 ,并从实验上给予了证明 相似文献
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合成和创造新物质是有机化学家的重要使命.合成化学的发展将能够有效地促进其他学科尤其是药物化学、材料化学的进步.目前新药、新材料的开发无一不是基于有效的合成方法之上,故此,研究简单高效的有机合成方法具有重大的意义.随着化学研究的不断发展,新的合成手段不断涌现,其中高效、高选择性以及高原子经济性是有机合成方法不断追求的目标,催化是实现这一目标的最有效、最重要的手段. 相似文献
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手性离子液体同时具有离子液体和手性物质的特点。它可以作为手性溶剂或手性诱导剂,在手性合成、手性分离、手性催化等诸多方面具有很大的发展空间。本文解决了传统手性试剂合成困难、价格昂贵的问题,以天然氨基酸为手性源合成了新的手性离子液体,对手性离子液体的发展具有重要意义。 相似文献
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我40多年来虽然一直在药物所工作,但研究方向变动较多.早期在嵇汝运先生指导下从事血吸虫病化疗药物研究.1957年去苏联科学院攻读研究生期间,接受了精细有机合成的训练,并对此产生了较大兴趣.回国后积极开展天然产物全合成的工作,先后完成了四环素类、灰黄霉素、莲心碱和新疆甘草查耳酮等的合成工作,对开展天然产物的系统性研究工作起了一点推动作用. 相似文献
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采用廉价的催化剂代替昂贵的金属,低成本的一氧化碳代替氢气乃至光气,一直是人们追求的目标.综述了非金属硒在含碳、氮、氧、硫类有机化合物中的催化羰基化反应,以及在Se/CO/H2 O体系中一些有机化合物的高选择性还原反应,介绍了近期的一些新进展.催化剂量的硒在温和条件下,即可活化一氧化碳而直接进行羰基化和还原反应,特别是发展了将硝基化合物的还原羰基化与胺的氧化羰基化相结合,合成一系列精细化学品和生物化学品.催化剂硒在催化反应中表现出反应过程相转移的特性,兼具了多相催化与均相催化的优点,是反应过程相转移概念中的典型实例.硒催化反应的特点是反应物转化率高,反应选择性专一,原子经济性高,对环境友好,且可部分替代光气合成法 相似文献
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流化催化裂化(Fluid Catalytic Cracking,简称FCC)是炼油厂重油轻质化生产汽油的核心工艺,是原油二次加工中最重要的加工过程。催化裂化催化剂作为催化装置的核心技术之一,其反应性能特点决定了催化装置产品分布和整体经济效益;催化裂化催化剂主要是Y型沸石分子筛微球催化剂。中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心(以下简称兰州中心)多年来一直致力于Y型沸石分子筛微球催化剂的研究开发工作,开发了全合成、半合成、 相似文献
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对铑催化的1,6-烯炔环异构化反应进行了研究，这类反应具有较广的底物适应范围，在转化过程中，卤素发生了分子内转移。这类反应提供了一条新的立体选择性合成具有α-氯烯基结构的丁内酯、丁内酰胺、四氢呋喃、吡喃以及五元碳环等分子的方法。发展了两种不同的催化剂体系，即阳离子催化剂体系和中性催化剂体系。阳离子催化剂体系仅能催化顺式烯炔底物的环异构化，相反中性催化剂体系不但能催化顺反烯炔底物的环异构化，而且具有更广的底物适应范围。利用各种烯炔异构体，通过合适的控制实验对反应机理进行了研究。提出了涉及π-烯丙基铑中间体的可能机理，并且利用该机理对一些反应现象进行了解释。最后利用Suzuki偶联反应对产物进行了衍生。 相似文献
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用浸渍法,以Hβ催化剂粉末为载体,磷钨酸为活性组分制备负载型杂多酸催化剂,代替硫酸为催化剂,采用间歇反应器,在连续搅拌的条件下催化合成了乳酸正丁酯。并用正丁醇为内标物,气相色谱分析法分析反应产物。对合成产物进行了GC—MS和IR分析。实验表明负载40％的杂多酸成型催化剂催化合成乳酸正丁酯,2个半小时酯化率能达到98.11％： 相似文献
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以糠醛为原料,在超声波辐射条件下制得较高产率的糠醇和糠酸,糠醇是重要的有机化工原料且用途非常广泛。采用的超声波辐射合成方法,与传统的催化剂制备和催化加氢方法相比,具有操作简单、反应条件温和、污染小等优点。超声波也可以降低反应温度和缩短反应时间,并能提高反应产率。为今后各类有机化合物的合成提供了新思路。 相似文献
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我们通过手性二恶唑啉配体实现了铜催化的手性分子内O-H键插入omega-羟基-aIpha-重氮甲酸酯。高度对映体选择性分子内O-H键插入提供了一种不同大小和取代基的手性2-羧基环醚合成的有效方法。 相似文献
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主要研究了硫、碲叶立德环丙烷化和环氧化反应的立体化学控制。通过添加剂、手性辅基、手性试剂等 3种策略,分别控制反应的非对映选择性和对映选择性。对烯丙基硫叶立德的不对称环氧化反应也进行了初步研究 相似文献
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以糠醛为原料,在超声波辐射条件下制得较高产率的糠醇和糠酸,糠醇是重要的有机化工原料且用途非常广泛。本文采用的超声波辐射合成方法,与传统的催化剂制备和催化加氢方法相比,具有操作简单、反应条件温和、污染小等优点。超声波也可以降低反应温度和缩短反应时间,并能提高反应产率,为今后各类有机化合物的合成提供了新思路。 相似文献