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1.
采用密度泛函(DFT)计算方法,在UB3LYP/6-311 G(3d,2p)水平上优化了后过渡金属正离子乙炔络合物M(C2H2) (M=Co,Ni,Cu)不同自旋态的稳定几何构型,并对此络合物体系的全部振动频率进行了计算和全面分析.结果表明,低自旋态络合物能量均比高自旋态络合物能量低.能量较低的高自旋态M 与C2H2在形成络合物时,M 的价电子自旋要发生翻转,形成稳定的低自旋态络合物.根据振动频率值分析过渡金属正离子乙炔络合物M(C2H2) 中的最弱键是M-C键.不同的过渡金属正离子M 在不同的自旋态络合物中活化了乙炔的C-C三键和C-H键. 相似文献
2.
采用密度泛函（DFT）计算方法，在UB3LYP／6—311＋G（3d,2p）水平上优化了过渡金属正离子乙炔络合物M（C2H2）^＋（M=Sc,Ti，V）不同自旋态的稳定几何构型，并对此络合物体系的全部振动频率进行了计算和全面分析。结果表明，能量较低的高自旋态M^＋与C2H2在形成络合物时，M^＋的价电子要发生翻转，形成稳定的低自旋态络合物。根据频率分析，所计算的振动频率值反映出低自旋态络合物比高自旋态络合物有较强的M-C键，在形成低自旋态络合物的同时。过渡金属正离子M^＋已活化了乙炔的C-C三键和C—H键。 相似文献
3.
李伟琦 《金华职业技术学院学报》2002,2(2):40-42
H原子在不同的化合物中可以形成多种形式的化学键。C—H基团与过渡金属(M)中心相互作用，形成二电子三中心键，对分子结构产生明显的影响，进而影响分子的化学反应性。 相似文献
4.
本文计算使用了高精度的CP(counterpoise)校正方法,在MP2/aug-cc-pVDZ水平,得到了C2H4-BrF、trans-C2H2F2-BrF和cis-C2H2F2-BrF的结构.与C2H4-BrF对比,发现在F取代效应的影响下,C2H4-nFn-BrF(n=2)的π-Br键(Br··C=C)变长和倾斜了.F取代效应降低了π-Br键的相互作用能,电子相关效应增加了π-Br键的相互作用能.在C2H4-nFn-BrF(n=2)体系中发现了新的二级相互作用. 相似文献
5.
运用G98W,采用Lan12dz基组,对茂金属配合物[(η5 C5H4Si2Me5)MoMe(CO)3]进行从头算研究,探讨配合物结构单元的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律,以及一些前沿分子轨道的组成特征等,结果表明,标题配合物结构在能量上是较稳定的,作为结构单元而存在。对标题配合物的振动基频进行了与实测红外光谱对比,归属了它们的振动频率,讨论了它们的特征基频,并对理论计算的振动频率进行了标度校正。 相似文献
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羟基自由基(·OH)进攻嘧啶碱基是破坏核酸造成DNA断链损伤的重要原因之一.采用密度泛函(DFT)理论中B3LYP方法在6-31+G(d,p)基组水平上对胞嘧啶(cysotine,简写为C)受羟基自由基进攻形成的各种可能产物自由基进行几何全优化.根据总能量、键长和自旋密度的计算结果,从理论上确认了C-1、C-3、C-4和C-5位加成机制.得产物自由基C1OH·、C3OH·、C4OH·、C5OH.,且C1OH·、C5OH·易与邻位H脱水得一个更稳定的产物自由基,而C3OH·、C4OH·不易脱水与相邻位H脱水得一个更稳定的产物自由基,这些稳定自由基的形成造成DNA断链损. 相似文献
8.
本文计算使用了高精度的CP(counterpoise)校正方法，在MP2／aug-cc-pVDZ水平，得到了C2H4-BrF、trans-C2H2F2-BrF和cis-C2H2F2-BrF的结构。与C2H4-BrF对比，发现在F取代效应的影响下，C2H4-nFn-BrF(n=2)的π-Br键(Br…C=C)变长和倾斜了。F取代效应降低了π-Br键的相互作用能，电子相关效应增加了π-Br键的相互作用能。在C2H4-nFn-BrF（n=2)体系中发现了新的二级相互作用。 相似文献
9.
本文计算使用了高精度的CP(counterpoise)校正方法,在MP2/aug-cc-pVDZ水平,得到了C2H4-BrF、trans-C2H2F2-BrF和cis-C2H2F2-BrF的结构。与C2H4-BrF对比,发现在F取代效应的影响下,C2H4-nFn-BrF(n=2)的π-Br键(Br…C=C)变长和倾斜了。F取代效应降低了π-Br键的相互作用能,电子相关效应增加了π-Br键的相互作用能。在C2H4-nFn-BrF(n=2)体系中发现了新的二级相互作用。 相似文献
10.
1结构离子型金属碳化物又称类盐碳化物,一般是由电负性较低的金属元素与碳元素形成,其中碳以阴离子形式存在,属于离子型化合物。如CaC2的电子式为:Ca2+[×C C×]2-,Li2C2的电子式为:Li+[×C C×]2-Li+主要的碳阴离子有C4-、C2-[结构式为(C≡C)2-]、2C4-[结构式为(C=C=C)4-]等。含C4-的碳化物有3Be2C、Al4C3等,它们在水解时生成CH4,故又称甲烷化物;含C2-的碳化物有Na2C2、Li2C2、CaC2、2Ag2C、ZnC2等,它们在水解时生成乙炔,故又称乙炔化物:含C4-的碳化物有Mg2C3,它水解生成3C3H4。2存在形式离子型金属碳化物通常只能以干态… 相似文献
11.
运用从头算MP2和密度泛函B3LYP方法,在6-311＋＋G^＊＊基组水平上对第一主族阳离子-苯复合体系的构型进行了自由优化,并定义阳离子位于苯环正上方。频率计算表明为合理构型,复合物的键长、原子电荷、分子轨道成份、前沿轨道能等表明,碱金属阳离子与苯的作用包含p-π和s-π作用方式,阳离子与苯结合时电子从苯向阳离子转移,形成电荷转移复合物,与氢键的结合方式相似。M^＋…benzene and benzene…M^＋…benzene复合物的红外光谱特征频率分别位于120～740cm^-1和140-890cm^-1,为阳离子垂直于环平面上作来回振动,其红外光谱振动频率随Li、Na、K向长波方向红移,并红外强度随Li、Na、K降低。 相似文献
12.
以N,N＇-二四唑胺（H2bta）为配体,合成了未见报道的碱土金属Ca、Sr的含能配合物,并对其进行基础的物化表征。化学分析、元素分析确定配合物的组成为Ca（bta）（H2O）5（1）和Sr（bta）（H2O）5（2）。溶解性实验表明,常温下配合物难溶于水,加热时溶解,不溶于常见的如甲醇,乙腈等有机溶剂。红外光谱分析表明,配体bta2-中N原子参与了配位。热重结果显示,在N2气氛、研究温度范围内配合物都有三个热分解过程,最终分解产物分别为以CaO与SrO为主的残余物。 相似文献
13.
在乙腈─乙醇─水（2：2：1，V／V／V）的混合溶剂中制备了六种金属（锰、钴、镍、铜、锌、镉）苦味酸盐与4′─硝基苯并─15─冠─5的固态配合物，其组成为M（pic）2·2L·XH2（M＝Mn、CU，x＝2；M＝Co，Ni，Zn，Cd，x＝4；pic＝苦味酸根；L＝4′─NO2B15CS），并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和摩尔电导对该系列配合物进行了表征。 相似文献
14.
用量子化学计算方法对BX3(X=H,F,Cl)与C‖C之间通过p-π作用形成的复合物进行了研究.计算结果表明,各复合物中BX3均位于π键的上方,并且偏向于氢原子数较多的碳原子一侧.BH3与C‖C的作用是由π键中的电子通过向B的空p轨道转移而形成,但BF3和BCl3与C‖C的作用只是通过微弱的分子间作用力结合,复合物的形成使分子的振动光谱随作用的强弱而出现一定的红移现象. 相似文献
15.
Novel homo-dinuclear silicon bridged cyanoethyl cyclopentadienyl complexes of titanium and zirconium (CH3)2Si((η5-C5H3CH2CH2CN)(C5H5)MCl2)2 (M=Ti(1), Zr(2)) were synthesized and developed for the polymerization of ethylene. Compared with their corresponding mononuclear complexes (η5-C5H4CH2CH2CN)(C5H5)MCl2 (M=Ti(3), Zr(4)), the dinuclear complexes had higher catalytic activity. And the polyethylene produced had a higher molecular weight than that obtained with mononuclear catalysts. Effects of conditions on the ethylene polymerization catalyzed by (2)/MAO (methylaluminoxane) were studied in detail. The catalyst showed a very high activity ( >106g PE/mol Zr*h) under low catalyst concentration and high molar ratio of Al/Zr. 相似文献
16.
合成了2-氨甲基吡啶缩2,4-二羟基苯甲醛 Schiff碱及其 Cd（II）、Ni（II）配合物,利用红外光谱、紫外光谱、热重分析、元素分析及摩尔电导对配合物结构进行了表征,根据表征结果推测化合物的组成为[CdL（H2 O）3]NO3、[NiL（H2O）]NO3（HL＝ C13H13N2O2）,并研究了该化合物的荧光性和抗氧化活性。 相似文献
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采用液相合成出1,2-二苯基-2-苯胺基乙烯醇,通过IR,H1-NMR表征其结构,进一步合成其5种金属配合物（M=Cu^2＋,Mn^2＋,N i^2＋,Zn^2＋,Co^2＋）.大肠杆菌的生物活性实验表明：配合物对大肠杆菌的抑菌活性比配体强. 相似文献
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为探究配体维生素B3(C6H5NO2)、8-羟基喹啉(C9H7NO)及其稀土配合物[RE(C6H4NO2)2(C9H6NO)].2H2O(RE=La、Nd、Sm)对红酵母生物活性的影响,本实验采用平板培养皿法和抑菌圈法测定了上述三元配合物及其配体对野生红酵母和实验红酵母生长活性的影响通过比较分析抑菌圈直径的大小,我们发现8-羟基喹啉(C9H7NO)对红酵母抑制作用较强,而维生素B3没有抑制作用,与稀土(RE=La、Nd、Sm)形成三元配合物后,Sm的三元配合物抑菌能力得到了加强,而Nd和La的三元配合物抑菌能力减弱初步推测Sm配合物可应用于红酵母危害的防治 相似文献